Sempere Alemany, Francisco Javier.pdf - RUA - Universidad de ...

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Contribución Cp (J/gK) 2,5 2 1,5 1 0,5 (A) 0 300 325 350 375 400 425 450 475 500 525 Temperatura (K) Resultados y discusión: Análisis cuantitativo 313 Figura 6.44. Contribución asociada a la variación de las Cp de las mezclas PE- RET con la temperatura en el 2° ciclo de DSC: (A) individuales del sólido (CpS ⋅ ws) y del fundido (CpF ⋅ (1-ws)); (B) conjuntas (CpS ⋅ ws)+(CpF ⋅ (1-ws)). 6.4.3.- Mezclas binarias de PE: Análisis Termogravimétrico (TGA). En el presente apartado se va a proceder a la presentación de los modelos propuestos para las curvas de TGA de las mezclas binarias de PE con un agente reticulante o espumante, como combinaciones lineales ponderadas de los diferentes componentes presentes en la mezcla. 6.4.3.1.- Binarias PE-Reticulante: TGA. El proceso de descomposición de la mezcla PE-RET vendría dado por: dw dt Total PE− Ret CpS . ws PR(0.75) CpS . ws PR(1.5) CpS . ws PR(3) CpF . (1-ws) PR(0.75) CpF . (1-ws) PR(1.5) CpF . (1-ws) PR(3) CpS . ws PE CpF . (1-ws) PE dw = dt Total PE Contribución Cp (J/gK) 2,5 1,5 0,5 Total dwRet ⋅φ + ⋅ ( 1 − φ ) dt 2 1 (B) Cp Total PR(0.75) Cp Total PR(1.5) Cp Total PR(3) Cp Total PE 0 300 325 350 375 400 425 450 475 500 525 Temperatura (K) (6.32)
314 Resultados y discusión: Análisis cuantitativo donde cada uno de los términos se ha definido y desarrollado en el apartado D.7. Teniendo en cuenta que la primera reacción que se produce es la descomposición del reticulante, seguido de la descomposición térmica del PE, ahora ya reticulado, la temperatura de descomposición de este PE reticulado variará con su grado de reticulación y, por tanto, con el contenido inicial de agente reticulante en la mezcla binaria. Este hecho produce que un ajuste simultáneo con todos los parámetros cinéticos comunes en todas las curvas no sea viable (Tabla C.9). En este caso, los parámetros que se deben optimizar de forma independiente son únicamente, como cabría esperar, kr,D,PE, pues en este caso, el pico únicamente ha variado de posición y no en forma, al contrario de como sucede en las mezclas binarias de EVA reticulado, en las que los picos varían tanto en forma como en localización. La Figura 6.45 muestra la elevada coincidencia obtenida entre la curva experimental y la calculada de acuerdo con el modelo cinético propuesto. En la Figura 6.46 se puede observar de que forma varía la kr,D,PE con la concentración de reticulante. El desplazamiento de las temperaturas de descomposición se ve reflejado en una disminución del factor pre-exponenciales, ya que se mantienen constantes tanto los valores de la Ea,D,PE como del orden de reacción, nD,PE. Se observa, además, que la variación del logaritmo de kr,D,PE es prácticamente lineal con la concentración. Por último, es de destacar que los parámetros cinéticos son diferentes a aquellos obtenidos para el caso del PE puro poniendo de manifiesto el efecto de la reticulación. 6.4.3.2.- Binarias PE-Espumante:TGA. En este caso, el estudio se realiza de forma totalmente análoga a la mezcla binarias EVA-ADC, incluyendo la simplificación de que la ADC descompone en un proceso único simple, ya que la baja concentración de agente espumante no afecta a la temperatura de descomposición del PE.
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Estudio de los procesos de reticula
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Deseo expresar mi más sincera grat
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372 Bibliografía Kovacevic, V., Lu
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