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Resultados y discusión: Análisis cuantitativo 353 donde φ, η, λ, τ y (1-φ-η-λ-τ) son las fracciones presentes en la mezcla de EVA, PE, reticulante, ZnO y espumante, respectivamente, y donde todos los términos cinéticos ya han sido descritos anteriormente (Ecuaciones D.1.6, 6.19, D.2.1 y D.6.2). De nuevo, la descomposición de la ADC se ha tomado como una única reacción (ADC * ). El modelo cinético planteado en la ecuación 6.39 se puede aplicar a todas las muestras de cinco componentes. Al igual que se hizo en el modelado de las curvas de DSC (1 er ciclo) con 5 componentes, se va a realizar el ajuste simultáneo de distintos grupos de formulaciones de 5 componentes donde se ha modificado la concentración de sólo uno de ellos. En este caso, de nuevo, debido al desplazamiento que sufren algunos picos (sobre todo al variar el reticulante y el espumante), al efecto de las distintas matrices poliméricas y a los distintos grados de reticulación, es imposible ajustar simultáneamente todas las curvas de TGA estudiadas manteniendo comunes todos los parámetros cinéticos en todas las curvas. Por tanto, según el caso, ha sido necesario optimizar de forma adicional algún parámetro cinético en cada curva. Dichos parámetros dependientes para cada curva se muestran en la Tabla 6.5, siendo de nuevo las formulaciones de 5 componentes en las que se varía la concentración de PE las únicas que se rigen por una combinación lineal ponderada de los procesos individuales propiamente dichos (Tablas C.13, C.14 y C.15).
354 Resultados y discusión: Análisis cuantitativo Tabla 6.5. Parámetros cinéticos optimizados en la simulación de las curvas de TGA para las mezclas de 5 componentes dependientes de la concentración en función del componente variado. Grupo de formulaciones de 5 componentes donde se varía la concentración de: Parámetros cinéticos que se deben optimizar en cada curva (no comunes): PE Ninguno - Reticulante kr,D1,EVA kr,D2,EVA kr,D,EVA(i) Rendimiento de la fracción sólida (sD1,EVA) Espumante kr,D1,EVA kr,D2,EVA kr,D,EVA(i) Motivo de la variación de los parámetros cinéticos Variación de la localización de los distintos picos relativos a cada fracción. Variación de la forma de pico relativa a la reacción D1,EVA. Variación de la localización de los distintos picos relativos a cada fracción. Las Figuras 6.71, 6.72 y 6.73 muestran los ajustes de las curvas de TGA proporcionados por el modelo propuesto cuando varía la concentración de PE, reticulante y espumante, respectivamente. Se ve como la calidad del ajuste es excelente, corroborando la aplicabilidad del método aplicado.
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Estudio de los procesos de reticula
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