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Introducción 41 deseado. Al contrario de lo que ocurre en la industria de termoplásticos, en la que el polímero se entrega totalmente procesado, en la industria de los termoestables los suministradores entregan el producto no completamente reaccionado (prepolímero), de modo que todavía se puede procesar (inyección, soplado, etc.). La Figura 1.21 muestra los polímeros entrecruzados más habituales en el mercado. Por último destacar que recientemente se están haciendo esfuerzos por realizar reticulaciones superficiales de polímeros, cuya extensión se limita a pocas micras de la superficie del polímero (Bermejo, 2001). 1.5.4.2.- Agentes reticulantes. A la hora de obtener un polímero reticulado (por ejemplo, PE, EVA, SBR, PVC y NR) después del proceso de polimerización, se hace necesaria la incorporación de un agente que haga posible la unión de las distintas cadenas de polímeros para dar lugar a la reticulación. Dichos agentes se conocen como reticulantes o agentes de reticulación. Dentro de los agentes de reticulación se puede hacer una subdivisión ulterior, atendiendo al grupo funcional que actúe como agente iniciador. Así pués, tenemos peróxidos y silanos. (i) Peróxidos: Son los más utilizados en la industria de polímeros reticulados. De entre los más conocidos podemos destacar al dibenzoilperóxido, dilauroilperóxido, di(terbutilperóxido)-diisopropilbenceno, dicumilperóxido y menos utilizados son los cetoperóxidos, alkilperésteres, peroxidicarbonatos, cetoperóxidos y alquilperésteres. El mecanismo de reacción de un peróxido se basa en la creación de radicales libres, tal y como muestra la Figura 1.22.
(A) (B) (C) (D) (E) 42 Introducción O OC CO OC CO + HO O + HO OH O O OH O OH O ( O ) O n O O O O (n+2) Cl + (n+1) HO OH (n+2) HCl + O OH ( O O O ) n R R n HO OH + n ONC CNO Cl Si Cl H 2O - HCl Figura 1.21. Reacciones de entrecruzamiento; (A) Poliésteres; (B) Poliesteres insaturados; (C) Resinas epoxi; (D) Poliuretanos; (E) Siliconas. O O O O O O HO R O NH R' NH O R O NH R' CNO ( ) (n-1) Cl Si OH + HO Si OH -H2O - HCl [ Si O ] n
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