Sempere Alemany, Francisco Javier.pdf - RUA - Universidad de ...

Antecedentes 59
últimos años debido a las ventajas que introduce, tales como su fácil procesado y bajo
coste. El entrecruzado por medio de silanos fundamentalmente involucra el acople del
viniltrietoxisilano (VTES) o viniltrimetoxisilano (VTMS) sobre el PE con la ayuda de
pequeñas cantidades de peróxido como iniciador de radicales, seguido por una
hidrólisis del silano y una reacción de condensación del silanol (Scott, 1972;
Munteanu, 1985). Esta reacción es a menudo acelerada por la presencia compuestos
orgánicos de estaño, tales como dibutilestañodilaureato, DBTDL (Lazar, 1990). El
mecanismo de reacción, así como un esquema del mismo, ya se ha introducido con
anterioridad en el apartado 1.5.4.2.
2.1.1.1.- Entrecruzado de PE via peróxidos.
Tal y como se ha comentado anteriormente, la forma más común de obtener PE
entrecruzado es mediante el uso de peróxidos. Además de haberse realizado estudios
sobre la influencia del peróxido sobre el grado de entrecruzamiento del PE consigo
mismo (Celina y col. 1995), diversos autores han estudiado las ventajas y los
inconvenientes de entrecruzar PE con otros polímeros, analizando a su vez la bondad
de los resultados.
Braun y col. (1998) han realizado estudios sobre la viabilidad de entrecruzar
PE y PP mediante peróxidos (2,5-di-tert-butilperoxi-2,5-dimetilhexano). El problema
que se presenta a la hora de entrecruzar PE y PP es que este último se degrada debido a
una escisión de la cadena en la posición β, mientras el PE entrecruza debido a la
recombinación de macrorradicales (Figura 2.1.A). Los autores proponen una solución
ya conocida (Cheng y col., 1990; Yu y col., 1990; Lee y col., 1991; The y col., 1994;
Blom y col., 1995 y 1996; Cheung y col., 1997) y es que las cadenas de PP que se van
rompiendo deben ser compensadas por las cadenas de PE que se van formando, donde
el acoplamiento de los macrorradicales de PP y PE deben de conducir a una cadena
PE-g-PP (Figura 2.1.B).