Sempere Alemany, Francisco Javier.pdf - RUA - Universidad de ...

Antecedentes 115
(ii) Método de Ziabicki (1967). Se aplica normalmente para estudiar la
cristalización de ciertos polímeros, la cual se puede describir mediante una cinética de
primer orden:
dα
= k(T
) ⋅ 1
dt
(2.30)
donde α es la cristalinidad relativa y k(T) es una constante de velocidad que depende
sólo de la temperatura. En este método se asume que la forma de la gráfica de la
constante de velocidad k(T) frente a la temperatura se puede expresar mediante una
función Gausiana:
k(
T )
La cinética de cristalización G’’ viene dada por:
G'
'
( − α )
⎡ 4 ⋅ ln( 2 ⋅ ( T − T
⋅ exp⎢−
⎣ D
= k p
2
∫
T
= m
T
g
k(
T ) ⋅ dT
=
(2.31)
(2.32)
donde kp es el valor máximo de la constante de velocidad correspondiente a la
temperatura Tp, D es la anchura del pico de cristalización exotérmica a media altura,
Tm es la temperatura de fusión y Tg es la temperatura de transición vítrea. El parámetro
G’’ caracteriza el grado de cristalinidad por unidad de velocidad de enfriamiento
obtenida en el rango de cristalización Tm – Tg. Considerando el efecto de la velocidad
de enfriamiento, la forma final de G queda:
G'
'
G' 'c
=
( dT dt)
m
)
2 )
⎤
⎥
⎦
⋅ p ⋅ D k π
ln 2
2
(2.33)