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48 Introducción
aparecen efectos exotérmicos o endotérmicos en la muestra, elimina la diferencia en las
temperatura de la muestra y de la referencia mediante regulación automática de la
corriente calefactora. Esto siempre mantiene la temperatura de la cámara de la muestra
igual a la temperatura de la cámara de referencia. La cantidad de calor por unidad de
tiempo, i.e. el flujo de calor necesario para ello dq/dt, se graba como una función de la
temperatura.
De acuerdo con Gray (1975, 1976), la evolución o absorción de calor por parte
de la muestra por unidad de tiempo dH/dt viene dada por tres componenetes, tal y
como muestra la Ecuación 1.1 y la Figura 1.26:
donde,
dH
dt
dq/dt es el flujo de calor grabado;
2
dq
dT d q
= − + ( Cs
− Cr
) ⋅ − R'⋅C
s
(1.1)
2
dt
dt dt
(Cs – Cr) dT/dt es el desplazamiento de la línea base; aquí, Cs y Cr son las
capacidades caloríficas de la muestra y de la referencia, respectivamente, y
dT/dt es la velocidad de cambio en la temperatura del calefactor.
R’ Cs d 2 q/dt 2 es la pendiente de la curva experimental en cualquier punto, i.e.,
el término d 2 q/dt 2 multiplicado por una constante R’ Cs.
De la ecuación 1.1 se deriva que cuando los dos últimos términos son iguales a
cero, el verdadero flujo de calor dH/dt viene dado únicamente por la primera
componente, i.e., por la curva experimental de DSC. Cuando la segunda y tercera
componente son distintas de cero, cada una de ellas influye sobre el valor de dH/dt de
manera propia. Así pues, la segunda componente hace que la curva experimental se
desplaze a lo largo del eje de ordenadas en un valor constante o en uno que varíe
ligeramente con la temperatura. Para eliminar este problema, basta con encontrar una
referencia con una capacidad calorífica igual o muy cercana a la de la muestra
sometida a estudio.