Sempere Alemany, Francisco Javier.pdf - RUA - Universidad de ...

242 Resultados y discusión: Análisis cuantitativo
dQ
dT
PE
= w
PE
+ ∆H
+
⋅ C
PS
F ,
PE
( 1 − w
F , PE
(6.6)
donde wPE es la fracción en peso de PE sin fundir a una temperatura (T) y tiempo (t)
determinados, ∆HF,PE es la estalpía de fusión del PE, k’r,F,PE es el factor pre-exponencial
a la temperatura de referencia Tr, Ea,F,PE y nF,PE son los parámetros cinéticos de la
reacción de fusión del PE. El primer y el último término de la ecuación corresponden a
la variación de las capacidades caloríficas del sólido y del fundido, respectivamente,
que considerándolas como un polinomio de segundo orden queda:
CpS = ( aS ⋅ T 2 + bS ⋅T + cS ) (6.7)
CpF = ( aF ⋅ T 2 + bF ⋅T + cF ) (6.8)
Estos parámetros cinéticos se han optimizado, mediante la herramienta Solver ®
de EXCEL ® , utilizando como función objetivo la ecuación (4.4) y el coeficiente de
variación (4.5) para comparar la calidad del ajuste.
PE
PE
+
⋅ k'
r
) ⋅ C
PF
⋅w
PE
n
PE
F , PE
⎛ − Ea
⋅ exp⎜
⎜
⎝ R
La Tabla B.1 muestra los parámetros cinéticos obtenidos correspondientes a
una curva DSC del PE, así como el valor del coeficiente de variación obtenido. En
dicha tabla también se incluyen la temperatura de pico y el factor pre-exponencial k’r a
dicha temperatura, calculadas a partir del modelo propuesto. Se puede observar como
el valor obtenido mediante el modelo propuesto para el calor de fusión del PE (30.24
J/g) es inferior a aquel obtenido mediante la integración clásica en el equipo de la
curva del DSC (81.3 J/g), debido a que el valor de 30.24 J/g corresponde únicamente al
producido por la fusión del PE, mientras que el valor de 81.3 J/g proporcionado por la
integración del pico incluye, además, la contribución de la variación de las capacides
F , PE
⎛ 1 1 ⎞⎞
⋅ ⎜ − ⎟ +
T T ⎟
⎟
⎝ r ⎠⎠