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Apéndice D 435 D.4 – Desarrollo del modelo cinético aplicado a la descomposición térmica (TGA) de las mezclas binarias EVA-PE. k EVA ⎯ * k EVA ⎯ k EVA( i) ⎯ D1, EVA ⎯⎯ ⎯ → s D2, EVA ⎯⎯ ⎯ → D1, EVA s D, EVA( i) ⎯⎯⎯→ dw = dt D2, EVA s ⋅ EVA ⋅ S D, EVA( i) Total Total dwEVA−PE EVA PE dt dw dt Total EVA−PE ⎧⎡⎛ dwEVA ⎞ ⎪⎢⎜ ⎟ ⎪⎢⎝ dt ⎠ ⎪⎢ * ⎪⎢ ⎛ dw ⎞ EVA = ⎨⎢ ⎜ ⎟ ⎪⎣⎝ dt ⎠ ⎪ ⎡ ⎪ ⎛ dwEVA( i) ⎞ + ⎢⎜ ⎟ ⎪ ⎩ ⎢⎣ ⎝ dt ⎠ dwPE + ⋅ ( 1 − φ) dt * EVA ⋅ S + ( 1 + ( 1− s EVA( i) − s D1, EVA D2, EVA D1, EVA D, EVA( i) D2, EVA ) ⋅ G D, EVA( i ) (D1,EVA)) (D2,EVA) (D,EVA(i)) (D.4.1) (D.4.2) teniendo en cuenta que la reacción D2,EVA es totalmente equivalente a la descomposición del PE, y que cada uno de los diferenciales vienen definidos por las ecuaciones D.1.1-5 y 6.17. + dw ⋅φ + ⋅ ( 1 − φ) dt D1, EVA D2, EVA ⎛ dw + ⎜ ⎝ dt D, EVA( i) * EVA ⎛ dS + ⎜ ⎝ dt EVA ⎞ ⎟ ⎠ ⎞ ⎟ ⎠ ( 1 ⎛ dS + ⎜ ⎝ dt − s D1, EVA D2, EVA EVA( i) ) ⋅ G ⎞ ⎟ ⎠ ) ⋅G ⎤ + ⎥ ⎥ ⎥ ⋅ ⎥ ⎥ ⎦ D, EVA( i) ⎫ ⎪ ⎪ + ⎪ ⎪ ⎬ ⋅φ + ⎪ ⎤ ⎪ ⎥ ⋅α ⎪ ⎥ ⎪ ⎦ ⎭ ( 1 − α )
436 Apéndice D D.5 – Desarrollo del modelo cinético aplicado a la descomposición térmica (TGA) de las mezclas binarias EVA-RET. k EVA ⎯ * k EVA ⎯ k EVA( i) ⎯ kRet Ret ⎯ ⎯⎯ →s dw dt Total EVA−Ret dw dt Total EVA−Ret D1, EVA ⎯⎯ ⎯ → D2, EVA ⎯⎯ ⎯ → D, EVA( i ) ⎯⎯⎯→ Ret dw = dt s Total EVA D1, EVA s ⋅ S D2, EVA s Ret ⋅ EVA ⋅ S D, EVA( i ) + * EVA ⋅ S ( 1− s + Ret ( 1− s + ( 1− s EVA( i ) ) ⋅G (D1,EVA)) (D2,EVA) (D,EVA(i)) (D,Ret) (D.5.1) (D.5.2) donde φ representa la concentración del copolímero de EVA en la formulación binaria y cada uno de los términos diferenciales vienen dados por las ecuaciones D.1.1-5 y por la ecuación 6.19. + Ret Total dwRet ⋅φ + ⋅ ( 1 − φ) dt ⎧⎡⎛ dw ⎞ ⎛ dw * EVA EVA ⎞ ⎪⎢⎜ ⎟ + ⎜ ⎟ ⎪⎢⎝ dt ⎠ D1, EVA ⎝ dt ⎠ ⎪⎢ * ⎪⎢ ⎛ dwEVA ⎞ ⎛ dSEVA ⎞ = ⎨⎢ ⎜ ⎟ + ⎜ ⎟ ⎪⎣⎝ dt ⎠ 2, ⎝ dt D EVA ⎠ ⎪ ⎡ ⎪ ⎛ dwEVA( i) ⎞ ⎛ dS + ⎢⎜ ⎟ + ⎜ ⎪ ⎩ ⎢⎣ ⎝ dt ⎠ , ( ) ⎝ dt D EVA i Total dwRet + ⋅ ( 1 − φ ) dt D1, EVA D2, EVA ( 1 − s D1, EVA D 2, EVA EVA( i) ) ⋅ G ) ⋅G D1, EVA D, EVA( i) ⎞ ⎟ ⎠ ⎤ + ⎥ ⎥ ⎥ ⋅ ⎥ ⎥ ⎦ D, EVA( i) D2, EVA ) ⋅G ( 1 − α ) D, EVA( i) ⎫ ⎪ ⎪ + ⎪ ⎪ ⎬ ⋅φ + ⎪ ⎤ ⎪ ⎥ ⋅α ⎪ ⎥ ⎪ ⎦ ⎭
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Estudio de los procesos de reticula
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