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comptes rendus hebdomadaires des séances de l'académie des ...

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( 9^ )<br />

éteivhies sont stables à la température ordinaire, mais elles s'hydrolysent<br />

assez rapi<strong>de</strong>ment à chaud.<br />

I) Il se forme d'abord <strong>de</strong> l'aci<strong>de</strong> monoallylphosphorique qui se saponifie<br />

à son tour et donne <strong>de</strong> l'aci<strong>de</strong> phosphorique.<br />

» Ainsi une solution étendue (jL rnolécule par litre), maintenue à une température<br />

voisine <strong>de</strong> ioo°, m'a donné, pour une molécule d'aci<strong>de</strong>, PO'(C'H^)-H :<br />

PO'(C'H')»H. PO'(C'H')H'. PO'H'.<br />

h m<br />

Après i.Soenviro: o,8q o,ii »<br />

» 20 o,3i 0,89 o,3o<br />

« 60 0,17 o,38 0,45<br />

)i Les diallylphosphates en solution sont beaucoup plus stables. On les<br />

obtient en saturant la solution aci<strong>de</strong> précé<strong>de</strong>nte par les oxy<strong><strong>de</strong>s</strong> ou les car-<br />

bonates métalliques, et évaporant dans le vi<strong>de</strong> sec.<br />

» Les sels <strong>de</strong> sodium, <strong>de</strong> potassium sont très déliquescents, difficilement cristalli-<br />

sables. Les sels <strong>de</strong> calcium, baryum, plomb, argent, cristallisés sont anhj'dres, très<br />

soiubles dans l'eau, surtout à chaud.<br />

» Leurs solutions, moyennement étendues, se saponifient lentement lorsqu'on les<br />

maintient à 100°. Après cent heures, -^ environ du sel est transformé en monoallyl-<br />

phospliale ; dans le cas du sel <strong>de</strong> baryum, le monoallylphosphate aci<strong>de</strong> reste en solution ;<br />

dans le cas du sel <strong>de</strong> plomb, la liqueur se trouble; il se dépose du monoallylphosphate<br />

neutre <strong>de</strong> plomb et la solution <strong>de</strong>vient aci<strong>de</strong> au méthylorange.<br />

» Action <strong>de</strong> la chaleur sur les diallylphosphates anhydres. — Si l'on chauffe<br />

du diallylphosphate <strong>de</strong> plomb, il fonda idi", puis vers 200°, se décompose<br />

en éther mono et étiier trialcoolique, suivant l'équation<br />

[PO''(G'H^)^]^Pb = PO'(C'H^)' + PO^(C=H')Pb.<br />

» Le phosphate triallylique s'échappe presque complètement à l'état <strong>de</strong><br />

vapeur.<br />

)) A une température plus élevée, le monoallylphosphate <strong>de</strong> plomb<br />

brille, et le résidu final est du pvrophosphate <strong>de</strong> plomb.<br />

» Le sel d'argent se comporte <strong>de</strong> même. Avec le sel <strong>de</strong> calcium la tem-<br />

pérature nécessaire pour produire la même réaction est plus élevée et<br />

atteint celle <strong>de</strong> décomposition du phosphate triallylique, <strong>de</strong> sorte que, en<br />

définitive, le résidu <strong>de</strong> la calcination complète est composé presque unique<br />

ment <strong>de</strong> métaphosphate <strong>de</strong> calcium. »

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