comptes rendus hebdomadaires des séances de l'académie des ...

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» Mais, clans le cas où la dilution et le produit formé agissent tous deux
dans le même sens, pour retarder la réaction, on ne doit pas être surpris
de trouver en défaut la formule précédente. La plupart du temps, la marche
de la réaction peut alors être représentée par une expression telle que
g=K(A-a:)",
dans laquelle n peut s'écarter notablement de l'unité.
» C'est ce qui a lieu dans la réaction de l'acide chromique sur l'acide
phosphoreux: la réduction, comme presque toutes celles qu'effectue à
froid l'acide phosphoreux, se fait très lentement.
» Il suffit, pour suivre la réaction, de mesurer le volume de sulfate ferreux qu'il
faut verser dans un volume donné du mélange pour achever la réduction de l'acide
chromique; des gouttes de ferricyanurc de K servent d'indicateur. On s'est assuré
que la jirésence de l'acide phosphoreux ne trouble pas ce dosage.
» Les expériences ont été faites à la température de o" et avec diverses
concentrations. J'appellerai solutions normales celles qui contiennent par
litre i molécule, soit 55^"" d'anhydride phosphoreux ou 5oS'',i d'anhy-
dride chromique. 4 volumes de solution chromique exigeaient, par suite,
3 volumes de solution phosphoreuse.
» On a employé, en outre, des solutions dont les concentrations étaient
respectivement -^, h^ Ti^ TZ^^ i^^^^ solutions normales. La richesse des
solutions phosphoreuses était déterminée par la méthode de Rose (réduc-
tion du chlonu'e mercurique).
» La marche de la réaction peut, sans grande erreur, être représentée
par la formule
X étant la quantité d'acide chromique réduit à l'époque i et A la quantité
initiale.
» On en déduit
ou posant pour abréger C = ^K.A'',
ce qui donne x quand C est connu.
I _ A^ — (A — g-)^
^~ 3K» -^ (A-a:)» '
» Chaque expérience fournit une valeur de C. On peut prendre la