comptes rendus hebdomadaires des séances de l'académie des ...

( 83 )
» En outre, la présence de taches blanches, qui se forment surtout par
le refroidissement du sulfate préalablement chauffé dans HCl, dénote
qu'une masse en dissociation n'est pas nécessairement homogène.
» Cette expérience est sujette à une nouvelle objection. Dans les
sulfates aisément dissociables l'acide sulfurique e>t déplacé par l'acide
chlorhvdrique; les belles expériences de MM. Haulefeuille et Serret sur la
reproduction du corindon par l'action sur l'alun de l'acide chlorhydrique
comprimé en sont une preuve, mais il reste toujours un doute à l'égard
d'un sulfate aussi fixe et aussi stable que le sulfate de plomb.
» J'ai donc tassé du sulfate de plomb dans un creuset qui fut ensuite
placé dans un bocal rempli de gaz chlorhydrique à la température de o°.
Au bout de vingt-quatre heures, j'ai vivement enlevé le sulfate qui formait
une sorte de culot; rien n'adhérait au vase poreux, et cependant celui-ci
renfermait une quantité d'acide suUurique libre correspondant à i5"=
de ROH à j de molécule par litre.
» 2° Dans un flacon j'ai mis du sulfate de plomb et du gaz chlorhydrique
sec vers o". J'ai retourné rapidement le bocal sur du papier d'amiante sec
et j'ai comprimé énergiquement : l'acide ainsi exprimé a nettement mouillé
le papier et a pu être reconnu et dosé. Il n'y a donc plus de doute, l'acide
sulfurique est déplacé par le gaz chlorhydrique. Tout le gaz absorbé par le
solide entre-t-il en réaction? C'est un point que j'élucide en ce moment à
l'aide de la Thermochimie; en même temps je m'attache à préciser le rôle
des réactions secondaires.
» Si l'action du gaz chlorhydrique sur les sulfates est assimilable aux
dissociations hétérogènes, deux conclusions sont nécessaires :
» 1° L'acide sulfurique vers i5" n'attaquera pas le chlorure de plomb
placé dans une atmosphère de gaz chlorhydrique, puisque la tension de
dissociation ci-dessus déterminée est à i5" inférieure à une demi-atmo-
sphère. De fait, j'ai vérifié que dans ces conditions une molécule d'acide sul-
furique reste pendant huit jours sans action sur une molécule de chlorure
de plomb : l'attaque n'a lieu que si l'on abaisse suffisamment la pression;
» 2° Non seulement le principe de l'équivalence mécanique s'applique
à ces phénomènes de déplacement, mais le principe de Carnot intervient
d'une façon nette et certaine, et permet de préciser le rôle de la chaleur
dégagée dans ces sortes de réactions. En effet, pour les phénomènes
chimiques réversibles comme pour les vapeurs saturées, la chaleur
dégagée L (') est liée à la température absolue T à la pression p
(' ) L étant également rapportée à l'unité de masse.
par la