comptes rendus hebdomadaires des séances de l'académie des ...

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velle méthode. C'est pourquoi on s'est adressé à une aminé grasse non
saturée, l'allvlamine, et à une aminé contenant un noyau aromatique, la
benzylamine. Les sels d'ammonium qui y correspondent se forment avec la
plus grande facilité.
» On délaie riiexamélhjlène-amine pulvérisée avec quatre ou cinq fois son pouls
de chloroforme; on y ajoute un peu plus d'une molécule, soit d'iodure d'allyle, soit de
chlorure de benz3]e, et l'on chaufi'e très doucement au bain-marie. Dès que le chloro-
forme commence à bouillir, la réaction s'anime et s'achève rapidement : en moins de
vingt minutes, on obtient 96 pour 100 du rendement théorique. On enlève l'excès de
chloroforme, suffisant pour avoir retenu en dissolution l'hexaméthylène-aniine et
l'éther qui n'ont pas réagi, par un essorage à la trompe et, après lavage au chloro-
forme, on obtient un produit ayant la composition théorique : CHl'-Âz', CHHI ou
C'H''C1. Si l'on veut avoir un produit en magnifiques cristaux, il n'y a qu'à laisser, à
la température ordinaire, une solution chloroformique d'hexaméthylène-amine addi-
tionnée de l'éther voulu.
» Pour obtenir l'aminé, on dissout le sel dans de l'alcool à gô" et de l'acide chlorhy-
drique aqueux de i ,33 de densité, dans les proportions suivantes :
C«H'2AzSRR'h-i2C^H«0 4-3HC1.
» La dissolution est très rapide; on chauffe ensuite doucement, jusqu'à ce que des
cristaux de chlorhydrate d'ammoniaque apparaissent. A ce moment, la réaction se
continue presque seule; avec l'iodalhlate, elle s'accélère même. La masse de sel ammoniac
solide augmente et bientôt le liquide se sépare en deux couches, une supé-
rieure de formai diéthylique CH-(OC-H^)', une inférieure, qui est une solution
hydro-alcoolique saturée par le sel ammoniac en majeure partie solide et le sel de
l'aminé. C'est grâce à cette saturation que le formai se sépare à l'état liquide et vient
surnager. Lorsque ce dernier ne paraît plus augmenter, on distille pour le chasser.
On réintroduit, dans l'appareil distillatoire, le tiers des proportions d'alcool et d'acide
chlorhydrique primilivement employées; on distille un volume égal au volume réajoulé
et l'on réitère l'addition d'alcool et d'acide. Après ces deux addilions, il ne se fait plus
o-uère de formai, si l'on en juge à l'odeur du produit distillé. Cette réitération de l'at-
taque est nécessaire, car il se produit intermédiairement le composé méthylénique de
l'aminé primaire, plus difficile à décomposer. Ce composé intermédiaire est facile à
mettre en évidence avec le chlorobenzylate; après la première distillation, on addi-
tionne d'un alcali fixe le résidu privé par essorage du sel ammoniac solide; il se forme
une huile épaisse, incolore, insoluble dans l'eau, soluble dans l'éther, qui, lavée à l'eau
et traitée séparément par IICl et l'alcool, donne du formai diéthylique et du chlor-
hydrate de benzylamine jiur. C'est une combinaison du même ordre que j'avais autre-
fois obtenue dans la préparation de l'amylamine :
l'huile obtenue, très difficile à dés-
hydrater, distille entre 260° et 3io° sans paraître s'altérer. Les produits distillés,
traités par l'alcool chlorhydrique, donnent du formai diéthylique et du chlorhy-
drate d'amylamine pur. Ceci montre bien qu'il s'agit d'une combinaison d'aldéhyde formique
et d'aminé primaire.