comptes rendus hebdomadaires des séances de l'académie des ...

{ 232 )
P. E.
H = 727
R. M.
-«^--—.>— Densités
Rotations
spécifiques.
(moy. à Genève). Obs. Cale, entre i5» et 50°. [aju-
Valérate racémique d'amyle. igo-igS 5o,58 5o,oo 0,8607 H-3,02
Valér. act. de propyle n. . . . i54-i57 40,80 ^0,79 o,8653 Hi>99
,
» d'isopropyle i/40-i44 4°, 90 4o,79 o,85io - 2,54
» de butyle n. ... 171-176 45)31 4^,39 o,8643 1,86
.) d'isobutjle. ... . . . i6i-i65 45>3o 45,39 o,8565 +i,4i
» de butyle sec. .. . 164-167 45,48 45,39 0,8534 +2,12
» d'amyle rac 186-188,
5
.
5o,4o 5o,oo o,8548 -i~i,42
Caproate de propyle n 198-200 49,99 5o,oo 0,8688 +1,87
» d'isopropyle 184-186 49,88 5o,oo o,865o +2,10
>. de butyle n aiS" 54,49 54, 60 0,8668 +1,61
d'isobutyle 208-210 54,36 54, 60 o,8653 -1-1,28
de butyle sec J90-200 54, 10 54, 60 0,8656 -M, 88
» lies éthers de la première série, dont les formules sont
cnKCiv-.CHKCir-.coocni",
^CH-CIP-COOC'II", "^CH-COOC^H",
permettent de comparer l'action respective des radicaux butyliques :
buty-
lique normal, isobutylique et butylique secondaire, qui entrent dans les for-
mules des acides valériques isomères. En tenant compte du fait que les
pouvoirs rotatoires des éther.s arayliques sont décroissants depuis le pro-
pionate d'amyle, on conclut des données ci-dessus que le groupement iso-
butyle se comporte comme plus lourd que le butyle, et celui-ci comine plus
lourd que le butyle secondaire.
)) Les rapports qui existent entre les pouvoirs rotatoires des éthers
butyliques, dérivés de l'acide valérique actif et de l'acide caproïque (2* et
3^ séries), conduisent à la même conclusion.
» En ce qui concerne les radicaux propyliques, l'étude des éthers des
deux dernières séries indique que le radical propyle se compose comme
s'il était plus lourd que l'isopropyle, à la condition toutefois de tenir
compte du caractère décroissant des pouvoirs rotatoires dans ces deux .sé-
ries. Ceci est la confirmation des résultats publiés antérieurement par l'un
de nous, qui avait trouvé pour pouvoirs rotatoires des butyrales et isobu-
tyrates d'amyle (*) :
Butyrate : CIP-
CIP - Crf^- GOOC=H" [«]„ = + 2,76
Isobulyrale : ") Cil - COOCUI" [a]D=^ -H 3,o5
(') D'après M. Walden {ZeiUchr. f. Pliys. C/iem., t. XV, p. 644), 'e butyrate