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comptes rendus hebdomadaires des séances de l'académie des ...

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(<br />

( 5o/i )<br />

est une condition nécessaire <strong><strong>de</strong>s</strong> résultats que je viens d'exposer. Ils sont,<br />

en effet, exprimés rationnellement par l'équation <strong>de</strong> Clapeyron-Clausius ;<br />

et comme la pression <strong>de</strong> l'ammoniaque croît avec la température<br />

c'est-à-dire que -^ >o)' i' fa"t nécessairement que la chaleur dégagée<br />

par la con<strong>de</strong>nsation du gaz ammoniac soit positive.<br />

« Il reste à constater s'il y a déplacement <strong><strong>de</strong>s</strong> alcaloï<strong><strong>de</strong>s</strong> par l'ammoniaque<br />

ou formation <strong>de</strong> sels basiques analogues aux sels polyammoniacaux<br />

<strong>de</strong> M. Troost.<br />

» D'une part, il est aisé <strong>de</strong> reconnaître l'o<strong>de</strong>ur pénétrante <strong>de</strong> la butyl-<br />

amine et <strong>de</strong> la pipéridine ; d'autre part, en opérant dans un tube incliné,<br />

la dibutvlamine se sépare aisément <strong>de</strong> la masse soli<strong>de</strong> dès que l'on chauffe;<br />

quant à la pipéridine, elle s'écoule continuellement au bas du tube tant<br />

que le sel ammoniacal n'est pas complètement décomposé. Il y<br />

déplacement.<br />

3<br />

a donc bien<br />

» En résumé, la décomposition <strong><strong>de</strong>s</strong> sels ammoniacaux parles bases fixes<br />

est un phénomène <strong>de</strong> dissociation hétérogène, comparable à la décompo-<br />

sition du chlorure <strong>de</strong> plomb par l'aci<strong>de</strong> suifurique, décrite à la page 8i du<br />

présent Tome.<br />

» Dichlorhydrates. d'aminés. — En poursuivant la comparaison entre les <strong>de</strong>ux<br />

ordres <strong>de</strong> phénomènes, j'ai trouvé un autre résultat curieux.<br />

» Le chlorure <strong>de</strong> plomb, qui n'absorbe pas le gaz chlorhydrique à la température<br />

et à la pression ordinaires, se combine aisément avec un excès d'oxy<strong>de</strong> PbO, base<br />

faible, pour donner <strong><strong>de</strong>s</strong> oxjchlorures. J'ai cherché alors si, inversement, les <strong>de</strong>ux<br />

alcaloï<strong><strong>de</strong>s</strong> ci-<strong><strong>de</strong>s</strong>sus, qui ne forment pas <strong>de</strong> chlorhydrates basiques, ne pourraient, au<br />

contraire, fixer plusieurs molécules d'aci<strong>de</strong>. A cet effet, j'ai placé, dans une atmosphère<br />

<strong>de</strong> gaz H Cl sec, les chlorhydrates neutres <strong>de</strong> di-iso-butylamine A, H Cl et <strong>de</strong> pipéridine<br />

n, liCI. Chacun <strong>de</strong> ces sels absorbe aussitôt le gaz chlorhydrique, et dans cette action<br />

on constate encore que la secon<strong>de</strong> molécule chlorhydrique, fixée sur le chlorhydrate<br />

neutre, possè<strong>de</strong> une tension <strong>de</strong> dissociation qui dépend uniquement <strong>de</strong> la tempéra-<br />

ture. Voici quelques nombres exprimés en hauteurs <strong>de</strong> mercure :<br />

Tensions <strong>de</strong> dissociation Tensions <strong>de</strong> dissociation<br />

<strong>de</strong> A, 3HCI. <strong>de</strong> H, 2HCI.<br />

A G"<br />

Dim<br />

igS<br />

mm<br />

355<br />

A 7°,<br />

253 462<br />

A 34° 760 »

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