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comptes rendus hebdomadaires des séances de l'académie des ...

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( '98)<br />

mence alors les additions d'aldéhy<strong>de</strong> par fractions <strong>de</strong> 10"^% s'arrêlant, laissant former<br />

les cristaux et recommençant. Lorsque l'aldéhy<strong>de</strong> ne donne plus <strong>de</strong> trouble, les cris-<br />

taux sont séparés et purifiés comme il est dit ci-après.<br />

» En introduisant une quantité d'aldéhy<strong>de</strong> sensiblement égale à celle qu'exige la<br />

théorie, on obtient une masse huileuse, <strong>de</strong> couleur blanc jaunâtre, contenant une forte<br />

proportion d'isomère p. On voit ensuite apparaître la cristallisalion comme ci-<strong><strong>de</strong>s</strong>sus.<br />

» Les cristaux, préalablement lavés à l'eau froi<strong>de</strong>, puis chau<strong>de</strong>, sont <strong><strong>de</strong>s</strong>séchés,<br />

puis dissous dans l'alcool; la solution alcoolique est fdtrée, pour séparer l'isomère p,<br />

et évaporée dans un courant d'air; l'amas cristallin qui reste est essoré à la trompe,<br />

lavé à l'éther et <strong><strong>de</strong>s</strong>séché dans le vi<strong>de</strong> en présence <strong>de</strong> CO'' ou S0-.<br />

» Propriétés. — L'isomère ï ainsi obtenu est en aiguilles incolores, hygroscopiques.<br />

A l'air, il augmente <strong>de</strong> poids et se teinte légèrement en jaune; la <strong><strong>de</strong>s</strong>siccation en pré-<br />

sence <strong>de</strong> l'aci<strong>de</strong> sulfureux lui rend partiellement son étal primitif. Il est fusible à la<br />

température <strong>de</strong> 60» sans décomposition profon<strong>de</strong>. Séché, il donne cà l'analyse :<br />

Trouve. Calculé<br />

~^ '- —-.— pour C"H"Az'.<br />

C 73,4 73>3 » 73,2<br />

Az 18,5 18,4 18,7 i8,2<br />

>) Ce corps est peu soluble dans l'eau froi<strong>de</strong>; il se dépose <strong>de</strong> l'eau chau<strong>de</strong>, par<br />

refroidissement, en feuillets incolores, fusibles à 60°. L'alcool et l'éther le dissolvent,<br />

la benzine et la ligroïne moins bien; un courant d'aci<strong>de</strong> chlorhydrique sec dirigé dans<br />

une solution toluénique en sépare une résine rouge brun incristallisable. Les alcalis<br />

caustiques sont sans action apparente. Ce corps ne réduit la liqueur <strong>de</strong> Fehling ni à<br />

froid ni à chaud. Avec le bichlorure <strong>de</strong> mercure, il donne un précipité blanc grisâtre,<br />

mélange <strong>de</strong> mercure et d'une combinaison mercurielle; avec le nitrate d'argent, un<br />

précipité gris et un miroir du même métal. Dans les <strong>de</strong>ux cas, la solution <strong>de</strong>vient très<br />

aci<strong>de</strong>, et c'est à cette circonstance qu'il faut attribuer la formation <strong><strong>de</strong>s</strong> dépôts.<br />

« Les chlorures d'aci<strong><strong>de</strong>s</strong> réagissent très mal et aboutissent au dédoublement <strong>de</strong> la<br />

molécule en aldéhy<strong>de</strong> et phénylhydrazine, laquelle donne <strong><strong>de</strong>s</strong> produits <strong>de</strong> substitution;<br />

encore cette réaction est-elle très limitée, ainsi que le montre l'action du chlorure<br />

<strong>de</strong> benzoyle : on dissout 4»"" <strong>de</strong> cristaux dans 4o" d'éther, on ajoute peu à peu autant<br />

<strong>de</strong> chlorure <strong>de</strong> benzoyle; après quelques heures on obtient un léger dépôt formé <strong>de</strong><br />

monobenzoylphènylhydrazine; l'éther évaporé laisse une masse poisseuse rouge in-<br />

cristallisable. Avec l'anhydri<strong>de</strong> acétique, soit à froid, soit à chaud, après plusieurs<br />

semaines, on trouve dans les tubes <strong><strong>de</strong>s</strong> cristaux, probablement <strong><strong>de</strong>s</strong> produits <strong>de</strong> substi-<br />

tution <strong>de</strong> la phénylhydrazine.<br />

» Vis-à-vis <strong>de</strong> ces réactifs, le dérivé a se conduit comme une molécule dans laquelle<br />

toute substitution paraît impraticable. Lorsqu'elle paraît se faire, elle est précédée <strong>de</strong><br />

la scission <strong>de</strong> la molécule; c'est également ce qui a lieu avec l'aldéhy<strong>de</strong> benzoïque et<br />

le pyrogallol : dans 50== d'alcool on dissout 5s"' <strong>de</strong> triéthylidène-diphénylhydrazine a,<br />

on ajoute 3" d'essence d'aman<strong><strong>de</strong>s</strong> amères dissoute dans l'alcool à 60°. Après quelques<br />

jours, on a <strong>de</strong> longues aiguilles, qui fon<strong>de</strong>nt à ) 56° et ont pour formule<br />

» Ce composé représente le semi-hydrate <strong>de</strong> dibenzylidène diphénylhydrazine.

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