comptes rendus hebdomadaires des séances de l'académie des ...

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miner, peut se faire simultanément par addition de perchlorure de phos-
phore qui réagit sur ces corps en vertu des réactions
2SO' + PCl^ = S^O^CP + PO CV {Rose),
2 j S0= (^^ \
+
P CP ^ S=0= Cl= + PO Cl' H- 2li Cl (Geuther).
» L'acide chlorhydrique se dégage à froid; quand le dégagement de va-
peurs se ralentit, on ajoute un petit excès de PCl^ et l'on chauffe au bainmarie
jiour détruire les dernières traces de SO^ et de chlorhvdrine. En
même temps, l'excès de P CP se trouve ramené à l'état de PO Gl% en réa-
gissant à chaud sur S-O'CP, réaction qui se fait, non seulement avec dé-
gagement de Cl et SO-(Michaelis), mais encore avec production de chlo-
rure de thionyle SOCl", comme je l'ai vérifié. Quand la réaction est termi-
née, on arrive à séparer par une seule distdlalion les produits plus volatils
Cl, S0% SO Cl* (e = 78°), PO CP (e = 107°) du chlorure de pyrosulfuryle
que l'on obtient ainsi à l'état de pureté.
» Le chlorure de pyrosulfuryle pur distille à i42''-i43°, sous pression
de 765", se solidifie quand on le refroidit énergiquement, et le solide
blanc cristallin formé fond à — Sg".
» La chlorliydrine sulfurique pure distille à i52°, sous pression de
765", ne se solidifie pas dans un mélange d'acide carbonique solide et
d'éther, alors que le thermomètre, plongé dans le liquide à solidifier,
marque — 75". Bien que le point d'ébullition de S^O^Cl- soit assez élevé,
ce corps est déjà sensiblement volatil vers 5o° et se laisse entraîner à cette
température par des courants très lents de gaz CO" ou SO- secs.
» Le chlorure de pyrosulfuryle renferme les éléments de l'anhydride
sulfurique et du chlorure de sulfurvle )0 ', mais je n'ai pu l'obtenir
^ (SO=£^Cl)
par union de ces deux corps, soit en exposant la solution de SO' dans
SO^Cl- aux rayons solaires pendant tout l'été 1896, soit en la chauffant
pendant plusieurs jours vers 100°.
» Le gaz bromhydrique sec réagit sur S-O^Cl- chauffé au bain-marie,
vers 5o° et la réaction peut se formuler à l'aide des deux équations
/ S^O' Cl- -t- 2HBr = SO' -^ 80= -h 2HCI 4- 2Br,
S=0'Cl--h2HBr = SO-(^Qy -^S0= + HCl 4- aBr.
» Si l'on pousse à fond l'action de HBr, il réagit à son tour sur la chlor-