Angelika Semmler - KOPS - Universität Konstanz

3 Sollbruchstellen
Bestrahlung für 62 Stunden im Kühlschrank gelagert und erneut mittels RP-HPLC
untersucht. Ein Vergleich der Chromatogramme zeigte eine deutliche Abnahme des
photolytischen Spaltproduktes (blau hervorgehoben) und eine Zunahme der neuen
Komponente mit einer Retentionszeit von 13,2 min. Somit konnte die Vermutung
bestätigt werden, dass das gewünschte Produkt der photolytischen Ringöffnung nicht
stabil ist. Durch Ermittlung der Peakflächen bei tR 12,6 min und tR 13,6 min, welche
zu den Stoffmengen proportional sind, und Auftragung dieser gegen die
Bestrahlungsdauer, wurde das Diagramm in Abb. 3.11 erhalten. Auch hier wurde
deutlich, dass es sich zunächst um eine direkte Umwandlung des Edukts zum
Produkt handelte. Die Kinetik der direkten Umwandlung entspricht der einer Reaktion
1. Ordnung. Mit fortschreitendem Reaktionsverlauf wandelt sich das Primärprodukt
zu einer neuen Verbindung um.
Abb. 3.10 RP-HPLC-Diagramme von Peptid 9 nach unterschiedlicher Bestrahlungsdauer
mit 366 nm. Die rot unterlegten Peaks stellen das cyclische Peptid 9 dar. Das
photolytische Spaltprodukt ist in blau unterlegt und wandelt sich ohne
Bestrahlung in eine neue Verbindung um. Diese ist grün unterlegt.
Säule: C-18 Nuclosil 100-5, 4x25 mm; Flussrate = 1 ml/min und einem
Gradienten von 10-85% MeCN in 20 min verwendet. Beiden Eluenten (Wasser
und MeCN) wurden je 0,1% TFA zugesetzt.
23