Angelika Semmler - KOPS - Universität Konstanz

3 Sollbruchstellen
3.5 Ringöffnung durch Edman-Abbau
Eine weitere Möglichkeit, cyclische Peptide chemisch zu spalten, bietet die Chemie
des Edman-Abbaus. Diese Art der chemoselektiven Ringöffnung wurde in unserer
Arbeitsgruppe bereits mehrfach angewandt. [73-75] Hierzu werden Peptide verwendet,
bei denen die Cyclisierung über die Seitenketten erfolgte, so dass der N-Terminus
frei zugänglich bleibt. Behandelt man solche Peptide mit den im Edman-Abbau
verwendeten Reagenzien, so erhält man ein lineares Peptid. Das N-terminal
gespaltene Phenylthiohydantoin-Derivat verbleibt über die Seitenkettenverbrückung
im Peptid gebunden (Abb. 3.27).
Abb. 3.27 Erfolgt die Cyclisierung über die Seitenketten, kann ein freier N-Terminus
erhalten werden. Somit ist das cyclische Peptid für den Edman-Abbau
zugänglich.
In unserer Arbeitsgruppe erfolgte die Peptidsequenzierung bisher über Mikro-
sequenzierung, also den klassischen automatisierten Edman-Abbau, der von
externen Laboratorien durchgeführt wurde. Im Rahmen meiner Arbeit gelang es mir,
diese Sollbruchstelle in den partiellen Edman-Abbau zu integrieren. Eine ausführliche
Beschreibung dazu befindet sich in Abschnitt 4.2.
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