Angelika Semmler - KOPS - Universität Konstanz

4 Analytik
präparativer RP-HPLC aufgereinigt und anschließend ausführlich charakterisiert
(NMR, GC, IR, HPLC, MS).
Abb. 4.13 62,5-MHz- 13 C-NMR-Spektren in CDCl3 der Verbindungen 81 (A) und 82 (B).
Man erkannt deutlich das Verschwinden des Thioharnstoff-Signals bei
184,3ppm und das neue Harnstoff-Signal bei 157,2ppm (diese sind gelb
hervorgehoben).
Daraufhin erfolgte die eigentliche Stabilitätsstudie. Hierzu wurden kleine Mengen des
Phenylthiohydantoin-Valins den Bedingungen des partiellen Edman-Abbaus
ausgesetzt und daraufhin mittels RP-HPLC-offline-ESI-MS analysiert. Dabei zeigte
sich, dass 81 während allen Schritten des PEDs unverändert bleibt. Wird die
Verbindung jedoch den Bedingungen ausgesetzt, die zur Abspaltung der Peptidleiter
vom Harz benötigt werden, so erfolgte eine Veränderung im Molekül. Die neu
entstandene Verbindung 82 wurde mittels RP-HPLC in einer Ausbeute von 70%
isoliert. Um die neue Verbindung 82 mit PTH-Val 81 vergleichen zu können, erfolgte
ebenfalls eine ausführliche Charakterisierung. Das ESI-Massenspektrum zeigte
einen Verlust des Molekulargewichts um -16 m/z, wie er auch bei der Peptidleiter
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