Angelika Semmler - KOPS - Universität Konstanz

4 Analytik
Tabelle 4 Peakliste der erhalten Spektren. Fett hervorgehoben sind die Ionen, die im
MS(n) Isoliert
m/z
nächsten Schritt isoliert und anschließend fragmentiert wurden.
Fragmente
m/z (Int.)
2 1333,1 1316,1 (21%)
1205,0 (100%)
1063,0 (76%)
3 1205,0 1187,9 (36%)
934,8 (100%)
1107,8 (0,4%)
1050,9 (4%)
903,7 (2%)
691,6 (19%)
4 934,8 917,8 (66%)
820,7 (22%)
763,6 (27%)
616,5 (100%)
Beschreibung
H-Gly-Ala-Pro-Gly-Phe-Glu(Hsl)-βAla-Pro-Pro-Arg(Pbf)
H-Pro-Gly-Phe-Glu(Hsl)-βAla-Pro-Pro-Arg(Pbf)-NH2
H-Gly-Ala-Pro-Gly-Phe-Glu(Hsl)-βAla-Pro-Pro-Arg
H-Pro-Gly-Phe-Glu(Hsl)-βAla-Pro-Pro-Arg(Pbf)
H-Pro-Gly-Phe-Glu(Hsl)-βAla-Pro-Pro-Arg
H-Gly-Phe-Glu(Hsl)-βAla-Pro-Pro-Arg(Pbf)-NH2
H-Phe-Glu(Hsl)-βAla-Pro-Pro-Arg(Pbf)-NH2
H-Glu(Hsl)-βAla-Pro-Pro-Arg(Pbf)-NH2
H-βAla-Pro-Pro-Arg(Pbf)-NH2
H-Pro-Gly-Phe-Glu(Hsl)-βAla-Pro-Pro-Arg -17m/z
H-Gly-Phe-Glu(Hsl)-βAla-Pro-Pro-Arg -17m/z
H-Phe-Glu(Hsl)-βAla-Pro-Pro-Arg -17m/z
H-Glu(Hsl)-βAla-Pro-Pro-Arg -17m/z
Ausgehend von einem „gewöhnlichen“ Massenspektrum wurde zunächst immer das
einfachgeladene Ion isoliert und fragmentiert, welches den intensitätsstärksten Peak
im Spektrum lieferte. Dies ergab folgende MS(n)-Reihe: MS -> MS(2)/1333,1 m/z
-> MS(3)/ 1205,0 m/z -> MS(4)/ 934,8 m/z. Auf gleiche Weise wurde mit dem
zweifach geladenen Ion verfahren (MS -> MS(2)/ 667,1 m/z -> MS(3)/603,0 m/z
-> MS(4)/467,9 m/z). Addiert man alle gemessenen MS(n)-Spektren auf, erhält man
das in Abb. 4.6 gezeigte Spektrum. Bei A, B und C handelt es sich um ein Spektrum;
der Übersicht halber wurden die y-Fragmentreihe (A), die b-Fragmentreihe (B), sowie
die Reihe der y-Fragmentionen ohne Pbf-Schutzgruppe und ohne C-terminale
Aminogruppe (C) getrennt voneinander hervorgehoben. Trägt man alle dabei
gefundenen Sequenzinformationen zusammen, so ergibt sich die vollständige
Sequenz. Es sollte jedoch darauf hingewiesen werden, dass eine vollständige
Zuordnung nur deshalb gelang, weil die Sequenz, und somit die gesuchten
Fragmente, aus der Synthese bekannt waren. Eine Sequenzzuordnung aus einem
kombinatorischen Ansatz wäre aus diesen Spektren sicherlich nicht möglich
gewesen, da ein sehr großer Teil der Sequenzinformation auf intensitätsschwachen
Signalen beruht und aus den deutlich erkennbaren Signalen nur wenig Information
gezogen werden kann. Das MS(2)-Spektrum nach Isolierung und Fragmentierung
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