Angelika Semmler - KOPS - Universität Konstanz

3 Sollbruchstellen
Abb. 3.11 Die Kinetik zeigt in rot die Abnahme des Edukts. In schwarz ist die Entstehung
des Primärproduktes zu sehen.
Auch andere Arbeitsgruppen haben bei der photolytischen Spaltung dieses Linkers
diverse Nebenreaktionen, wie beispielsweise Dimerisierungen und nucleophile
Angriffe durch primäre Amine oder Thiole, beobachtet. [39, 40] Oftmals konnten die
Nebenprodukte allerdings nicht identifiziert werden. [39, 41] Anhand der erhaltenen
HPLC-, UV- und MS-Daten konnte auch in unserem Fall keine weitere Aussage über
das entstandene Nebenprodukt gemacht werden.
Um weitere Informationen über das durch Photolyse erhaltene Peptidprodukt zu
gewinnen, wurde das cyclische Peptid 10 erneut synthetisiert und mit 1% TFA vom
Harz gespalten. Für die anschließende Photolyse wurde das lyophilisierte Peptid 10
in Acetonitril (66,6%), Methanol (16,6%), Wasser (16,3%) und Ameisensäure (0,3%)
(v/v) gelöst und 420 Sekunden mit UV-Licht bestrahlt. Die bestrahlte Lösung wurde
im Kühlschrank für 24 Stunden verwahrt und anschließend mittels präparativer RP-
HPLC aufgereinigt. Zur NMR-spektroskopischen Charakterisierung wurden COSY-,
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