propiedades estructurales y funcionales de preparados proteicos de ...
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Introducción<br />
valores <strong>de</strong> tensión interfacial menores siempre que se encuentre en la<br />
concentración suficiente. Los surfactantes pequeños respon<strong>de</strong>n a la ecuación <strong>de</strong><br />
Gibbs que relaciona la concentración <strong>de</strong> moléculas tensioactivas en la interfase<br />
con la actividad <strong>de</strong> las moléculas en el seno <strong>de</strong> la solución, sin embargo con las<br />
proteínas no suce<strong>de</strong> lo mismo. La <strong>de</strong>sorción <strong>de</strong> una proteína no se produce por<br />
una simple dilución o por lavado. Entre las proteínas <strong>de</strong> la interfase hay<br />
reacciones <strong>de</strong> entrecruzamiento entre las moléculas adsorbidas mediante<br />
interacciones electrostáticas, hidrofóbicas o covalentes (puentes disulfuro)<br />
(Dickinson y Matsumura 1991). El hecho <strong>de</strong> que los surfactantes pequeños<br />
produzcan mayores presiones superficiales que las proteínas, hace que puedan<br />
<strong>de</strong>splazar a éstas <strong>de</strong> la interfase con el tiempo (Pugnaloni, Dickinson y col. 2004).<br />
Usualmente es difícil conocer la cantidad <strong>de</strong> tensioactivo adsorbido en la<br />
interfase, porque la mayoría <strong>de</strong> las moléculas con actividad superficial se<br />
encuentran disueltas en el seno <strong>de</strong>l agua. La termodinámica predice que la<br />
concentración superficial, Γ, se relaciona con la concentración c <strong>de</strong> las moléculas<br />
<strong>de</strong>ntro <strong>de</strong>l líquido a través <strong>de</strong>:<br />
(II) Γ = -(1/kT) × δγ / δ ln c<br />
don<strong>de</strong> k es la constante <strong>de</strong> Boltzmann y T la temperatura absoluta. Esta es la<br />
ecuación <strong>de</strong> Gibbs y como se mencionó antes se ajusta bastante bien para<br />
moléculas pequeñas, las cuales tienen una adsorción reversible (Lu, Lee y col.<br />
1993).<br />
En el caso <strong>de</strong> proteínas, la ecuación <strong>de</strong> Gibbs es menos útil, dado que la<br />
adsorción es frecuentemente irreversible. Por otra parte las proteínas cambian<br />
parcialmente la conformación durante la adsorción para exponer los grupos<br />
hidrofóbicos hacia el aire, entonces las moléculas que se encuentran en la<br />
superficie difieren <strong>de</strong> las moléculas que se encuentran en el seno <strong>de</strong> la solución<br />
por lo tanto no se respetan las condiciones que <strong>de</strong>be tener el sistema para po<strong>de</strong>r<br />
aplicar la ecuación. La concentración superficial pue<strong>de</strong> medirse mediante<br />
elipsometría y por reflectividad <strong>de</strong> rayos X o <strong>de</strong> neutrones (McClements 2005).<br />
Alternativamente, las capas <strong>de</strong> proteínas pue<strong>de</strong>n exten<strong>de</strong>rse sobre la superficie<br />
como monocapas insolubles, que son aparentemente idénticas a las adsorbidas<br />
<strong>de</strong>s<strong>de</strong> la solución (Mellema, Clark y col. 1998) y <strong>de</strong> esta manera se logra una<br />
<strong>de</strong>terminación fácil <strong>de</strong> la concentración superficial, Γ.<br />
Las proteínas flexibles, como la β-caseína, cambian la conformación más<br />
fácilmente que las proteínas globulares, como la β-lactoglobulina, o como las