propiedades estructurales y funcionales de preparados proteicos de ...
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Introducción<br />
establece la ecuación <strong>de</strong> Kelvin que compara solubilida<strong>de</strong>s <strong>de</strong> superficies planas<br />
con superficies curvas. El incremento <strong>de</strong> la solubilidad <strong>de</strong> los materiales en las<br />
superficies curvas es el responsable <strong>de</strong> la maduración <strong>de</strong> Ostwald que se<br />
explicará más a<strong>de</strong>lante (secciones III.IV.IV. y IV.VI.I.) como también la madurez<br />
hacia la redon<strong>de</strong>z <strong>de</strong> los cristales en solución (Walstra 2000).<br />
II.IV. Tensión superficial dinámica<br />
Cuando se crea una interfase, las moléculas se adsorben <strong>de</strong>s<strong>de</strong> el seno <strong>de</strong> la<br />
solución y forman un film superficial. Las cinéticas <strong>de</strong> adsorción han sido muy<br />
estudiadas con diferentes equipos en los cuales se crean superficies libres, como<br />
por ejemplo gotas, y con los cuales se mi<strong>de</strong> γ en función <strong>de</strong>l tiempo (van Hunsel<br />
y Joos 1989). Esos aparatos son usualmente llamados tensiómetros dinámicos.<br />
Cuando la adsorción está controlada por la difusión, a tiempos cortos la<br />
concentración superficial <strong>de</strong>l tensioactivo pue<strong>de</strong> aproximarse a la ecuación:<br />
(IV) Γ = 2 × ((Dt/π) × c) 1/2<br />
Siendo D el coeficiente <strong>de</strong> difusión <strong>de</strong> la molécula y c la concentración en el seno<br />
<strong>de</strong> la solución. Para los surfactantes pequeños, las concentraciones superficiales<br />
típicas son <strong>de</strong>l or<strong>de</strong>n <strong>de</strong> una molécula por nanómetro cuadrado. Para ór<strong>de</strong>nes <strong>de</strong><br />
concentraciones <strong>de</strong> 1 mM, los tiempos <strong>de</strong> adsorción son próximos a 1 centésima<br />
<strong>de</strong> segundo, pero para concentraciones <strong>de</strong>l or<strong>de</strong>n <strong>de</strong> 0,1 mM, aumenta a 1 s. Al<br />
principio la adsorción es muy rápida porque la superficie es fluida, luego va<br />
disminuyendo progresivamente a medida que se van adsorbiendo más y más<br />
moléculas y se comienza a comportar como un sólido (Ybert y di Meglio 1998).<br />
En el caso <strong>de</strong> proteínas, y en ausencia <strong>de</strong> movimientos convectivos, las cinéticas<br />
<strong>de</strong> adsorción son mucho más lentas que las predichas por los mecanismos <strong>de</strong><br />
difusión. Luego <strong>de</strong> un paso inicial <strong>de</strong> difusión, tiene lugar un segundo proceso<br />
<strong>de</strong> reorganización en la monocapa proteica. Este proceso es en general más largo<br />
para proteínas globulares, dado que el <strong>de</strong>splegamiento parcial en la superficie<br />
requiere <strong>de</strong> mayor energía <strong>de</strong> activación. Para concentraciones <strong>de</strong>l or<strong>de</strong>n <strong>de</strong> 0,1<br />
mg/ml, el proceso toma <strong>de</strong> 1 a 2 h <strong>de</strong>pendiendo <strong>de</strong> la libertad <strong>de</strong> la molécula para<br />
cambiar la conformación rápidamente. Para proteínas flexibles, como la β-<br />
caseína, el proceso es más veloz ya que la molécula no posee gran cantidad <strong>de</strong><br />
estructura secundaria (Figura IV).