Handbuch der Nanoanalytik Steiermark 2005

LösungenL14: EPR: Wie kommunizieren Elektronenlücken ?L14: EPR: Wie kommunizierenElektronenlücken in leitendenPolymeren?Organische Leiter finden vermehrt Verwendungin zahlreichen technischen Anwendungen wie z.B.Displays oder Dioden. Noch gibt es auf diesemGebiet bedeutenden Entwicklungsbedarf, vor allemin Hinblick auf die Haltbarkeit und molekulareOptimierung. Ein wesentlicher Aspekt elektrischleitender organischer Verbindungen ist die Delokalisationstendenzder freien Elektronen innerhalbeiner (polymeren) Kette. Falls eine ausgedehnteDelokalisation eines Elektrons notwendig ist, umeinen effizienten Leiter zu produzieren, müssenlangkettige Polymere synthetisiert werden, andererseitserfordert eine ausgeprägte Lokalisationnur kurze Ketten. Mit Hilfe kurzkettiger Oligomeredes Polyanilins (Abb. 1) wurde untersucht, über wieviele Anilineinheiten eine Elektronenlücke „wandert“(s. [1]).Die in Abb. 1 vorgestellten Dimere, Tertamereund Hexamere des Anilins wurden mit elektrochemischenund chemischen Methoden oxidiert. Diesführt zur Bildung sogenannter Radikalkationen.Diese Spezies kann man mittels der Methodender (para)magnetischen Resonanz untersuchen.Abb. 2 zeigt das EPR-Spektrum von 4 (s. Abb. 1)nach der Oxidation, die entsprechende Simulationund ein Doppelresonanzspektrum (ENDOR), welcheseinen erweiterten Einblick in die elektronischeStruktur erlaubt.Abbildung 2:EPR-Spektrum von 4 (s. Abb. 1) nachOxidation (oben) und die entsprechendeSimulation (unten) sowie einENDOR-Spektrum.Index Kontakte Institute Lösungen MethodenAbbildung 1:Oligomere des Polyanilins.Handbuch der Nanoanalytik Steiermark 2005155