1160 <strong>Lösungen</strong> <strong>zu</strong> <strong>den</strong> <strong>Aufgaben</strong>wie oben. Wenn v und w gleichsinnig sind, tritt das Teilchenim Laborsystem mit v - 2w aus und hat die Energie2mw(v- w) verloren.13.5.12. Fermi-BeschleunigerDaß interstellare Gaswolken magnetisiert sind, weiß man ausder Polarisation des Stemlichts, das durch solche Wolkengelaufen ist. Sie bewegen sich typischerweise mit etwa100 km/s. Gela<strong>den</strong>e Teilchen treffen auf ihrem Weg ebensooftauf Wolken, die in der gleichen, wie auf solche, die14.1.2. Diamant-SchleifereiDiamant ist zwar härter als Stahl - d. h. bei gegenseitigerLangzeitbeanspruchung würde der Stahl nachgeben -, aberals Valenzkristall spröder als das Metall, das keine gerichtetenBindungen hat und bei hinreichend kurzzeitiger Beanspruchungüberlegen ist. Oktaederflächen sind 111-Flächen.Sie sind dichter mit Atommittelpunkten besetzt alsalle anderen Flächen. Eben deswegen aber ist der Abstandzweier benachbarter 111-Flächen größer als für alle anderenFlächen (Flächendichte ~ Netzebenenabstand, <strong>den</strong>n die GeinGegenrichtung fliegen. Im ersten Fall verlieren sie2mw( v - w) an Energie, im zweiten gewinnen sie2mw(v + w). Im Mittel bleibt für je<strong>den</strong> Stoß ein Gewinnvon 2mw2 . Ein Teilchen, das fast mit c fliegt, trifft allepaar Jahre auf eine Wolke von einigen Lichtjahren Durchmesser.Ein Proton gewinnt jedesmal etwa 100 e V; in 10 10Jahren, während deren das galaktische Magnetfeld es indichtbesiedelte Gebiete fesseln könnte, kann es auf einige100 Ge V kommen, vielleicht noch höher, wenn zwei einanderentgegenfliegende Wolken damit Tennis spielen.14.1.1. Eisen-KristallDie Raumerfüllungen durch kugelförmige Ionenrümpfe sind0,7405 im kubisch-flächenzentrierten (kfz), 0,6802 im kubisch-raumzentrierten(krz) Gitter. Im kfzGitterpassen nämlichvier Ionenradien auf die Flächendiagonale des Elementarwürfels:d = 2.J2T; im krz Gitter passen vier Ionenradienauf die Raumdiagonale: d = 4T j v'3; Raumerfüllungv47rT 3 /(3d 3 ) mit v = 4 (kfz) bzw. v = 2 (krz). An Zwischengitterplätzenstehen <strong>zu</strong>r Verfügung: Im kfz Gitter eine Oktaederlückepro Gitterteilchen, maximaler Radius einer ein<strong>zu</strong>bauen<strong>den</strong>Kugel r 2 = 0,414r (Würfelzentrum und Flächenmittendes Elementarwürfels), zwei Tetraederlücken pro Gitterteilchenmit Tz = 0,225r (eine in jedem Achtelwürfel). Imkrz Gitter gibt es drei Oktaederlücken pro Gitterteilchen mitr 2 = 0, 155r (in <strong>den</strong> Flächenmitten und gleichwertig in <strong>den</strong>Kantenmitten). Obwohl also das krz Gitter im ganzenmehr "Luft" enthält, passen nur kleinere Zwischengitterteilebenhinein, weil dieser Platz schlechter verteilt ist. Die Lükkensind in einer Richtung sehr breit (0,633r in der Würfelfläche),können aber trotzdem nur sehr kleine Kugeln aufnehmen(0,155r senkrecht <strong>zu</strong>r Würfelfläche). Kohlenstoff mitrc = 0,77 A (vgl. Abb.l2.56) paßt annähernd in die Oktaederlückendes kfz Gitters des Eisens (r = 1,24 A,Tz = 0,51 A) und baut sich daher leicht in die Schmelzeein. Beim Übergang <strong>zu</strong>m krz IX-Gitter bei Abkühlung bleibendem C zwei Wege: Er kann das Gitter <strong>zu</strong>m tetragonalen Martensit-Gitterdeformieren (der Elementarwürfel streckt sichdann in einer Richtung in die Länge), oder er kann sich ausschei<strong>den</strong>,und zwar i. allg. als Eisenkarbid Fe3C. Diese intermetallischeVerbindung ist viel härter als Eisen. Ihre Einschlüsseverhindem das Übereinandergleiten der Fe-Gitterebenenund härten das Eisen <strong>zu</strong>m Stahl.samtzahl der Atome muß immer gleich sein). Dodekaederflächen(110) und Würfelflächen (100) sind um die Faktoren0,612 bzw. 0,866 lockerer besetzt und einander näher. Nurjedes zweite Atom einer Oktaederfläche hat eine Bindung<strong>zu</strong>r Nachbarnetzebene (dritte Bindung in der Netzebene verbraucht;abwechselnd eine Bindung <strong>zu</strong>r oberen, eine <strong>zu</strong>r unterenNetzebene). Jedes Atom in einer Würfelfläche recktzwei Bindungen schräg der Nachbarfläche entgegen, diesich in sie verzahnt.- Dodekaederfläche: Auch zwei Bindungen/Atom<strong>zu</strong>r Nachbarfläche; nicht so stark verzahnt wie dieWürfelflächen. Die verschie<strong>den</strong>en Schleifrichtungen einerFläche unterschei<strong>den</strong> sich ähnlich wie die Streichelrichtungeneines Hundefells mit dem Strich bzw. gegen ihn. DieHaare sind hier natürlich die schräg wegstehen<strong>den</strong> Bindungen.In einer 111-0ktaederfläche hat jedes Atom sechs nächsteNachbarn in sechszähliger Symmetrie um sich, in der 100-Würfelfläche vier nächste Nachbarn in vierzähliger Symmetrie,in der 110-Dodekaederfläche nur zwei nächste Nachbarnin zweizähliger Symmetrie (die anderen bei<strong>den</strong> Nachbarnsind weiter entfernt). Das erklärt die Form der Schlagnarben.14.1.3. MadeJung-Konstantee 2 2 2w = ---(2- 2 + 3- 4 + - ...).4m>oroDie Reihe konvergiert <strong>zu</strong>m Verzweifeln langsam. Vergleichmit der ln-Reihe entpuppt die Madelung-Konstante, d. h. <strong>den</strong>Klammerausdruck als 2ln 2 = 1,39. Für N aCl ist To =I 1/3 o(2 (23+35,5)mp/Q) = 2,81A, also W = 5,1eV·1,39= -7,0 eV. Beim dreidimensionalen NaCl-Kristall kommen-8,8 eV heraus.14.1.4. GitterpotentialBei großem Abstand überwiegt im Ionenkristall die Coulomb-Anziehung(n = 1), bei kleinem die r-m-Abstoßung.Das Minimum bei ro = (mA/B) 1 /(m-I) hat die Tiefe Wo= -(1- 1/m)B/To. Dort herrscht die Krümmung wg =(m- I)B/Tß. Die Dichte oder die Röntgenstreuung liefernro 2,8 A, der Bom-Haber-Kreisprozeß Wo6,2 · 10- 19 J pro Gitterion. Nach Abb. 11.20 haben die Gitterschwingungendie beherrschende Wellenlänge 60 11m,w = 3 · 1013 s- 1 . Im Topf mit der Krümmung wg schwingtein Teilchen der Masse m mit w = Jwg j m. Es folgt m = 4,
Kapitel14: <strong>Lösungen</strong> 1161B = 2,3 . w- 28 J m (genau der Coulomb-Wert e 2 I ( 47r80))und A = 1,3 · w- 57 Jm 4 .14.1.5. Thermische AusdehnungDie Ionen schwingen im Potential W = Wo + ! W3x 2 +!W3'~ = Wo(1 +2xllr6 -lfx 3 1rÖ) (Aufgabe 14.1.4, Taylor-Entwicklungum Minimum) mit der EnergiekT 12 = 2 · 10-12 J bei 300 K. Die Auswärts- bzw. Einwärts-Amplitu<strong>den</strong>folgen aus 2x 2 /r5 - lf x 3 I rÖkT I (2Wo) <strong>zu</strong> x = 0,062ro bzw. -0,053ro. Das Mittelxlro = 0,0045 bedeutet einen Ausdehnungskoeffizienten3 · w-5 K-1 (die W-Kurve ist genähert parabolisch, daherein Faktor 2; gemessen 4 · 10- 5 K- 1 , Tabelle 5.2).14.1.6. E-ModulUnter der Zugspannung a gilt ein Potential W = Wo +! W3 x 2 - a? x mit seinem um x = a? W3 verschobenen Minimum.Der E-Modul E = W3 I ro hängt mit der beherrschen<strong>den</strong>Gitterfrequenz w und der Gitterenergie Wo <strong>zu</strong>sammen:E = mw 2 lro = mnWolrö. Die Bruchdehnung entsprichtdem Wendepunkt von W(r). Wenn die Kraft pro Teilchenar5 größer wird als die Wendepunktsteigung des ungestörtenW(r), gibt es weder Minimum noch Maximum, der Kristallzerreißt spätestens dann, bei <strong>den</strong> Werten von Aufgabe 14.1.4bei 4 · 1010 Nlm 2 . Das ist <strong>zu</strong> hoch: Ein Festkörper zerreißtnicht, indem jedes Einzelteilchen aus der Bindung an dieNachbarn herausschnappt, sondern indem ganze Reihenvon Gitterteilchen in Verset<strong>zu</strong>ngen (Dislokationen) aneinandervorbeigleiten.14.1.7. GitterenergieIonenkristall, z. B. NaCl: Jedes Na+ als Würfelmitte ist imeinfach-kubischen Gitter umgeben von sechs Cl- im Abstanda = 2,8A (Flächenmitten), ferner von 12Na+ im Abstanda;fi (Kantenmitten), 8 Cl- im Abstand av'3 (Ecken)usw. Die bis dahin aufgezählten Teilchen üben auf jedes Na+. . e 2 ( 12 8 ) 2, 1e 2em Potenttal -- - 6 +--- = - 047rl:oa ,fi y3 4Ireo 2,8 A~11 eV, d. h. 1 040kJimol aus. Für <strong>den</strong> nächstgrößeren Würfelfolgen 510kJimol, was <strong>den</strong> beobachteten 370kJ/molschon viel näher kommt.Valenzkristalle sind nicht so einfach <strong>zu</strong> behandeln, da eskeine einfache Theorie der homöopolaren Bindung gibt. DieBindung ist eine absättigbare Nahewirkungskraft; z. B. fürDiamant: Gitterenergie = ~ Bindungsenergien C-C. DieseBindungsenergie ist teilweise weggefallene Nunpunktsenergieder bin<strong>den</strong><strong>den</strong> Elektronen, weggefallen infolge Erweiterungdes Potentia1topfes. Bei Erweiterung von 1 A auf 1 ,5 Ain einer Richtung ergibt sich eine Senkung der Nullpunktsenergieh 2 l(8md 2 ) um 4eVoder 370kJ/mol, also 740kJ/molfür das vierseitig gebun<strong>den</strong>e Atom, was einigermaßenstimmt. Im Metall bietet das gesamte Gitter <strong>den</strong> Leitungselektroneneinen gemeinsamen Potentialtopf von makroskopischenAbmessungen an. Verglichen mit <strong>den</strong> isolierten Atomenfällt also die Nullpunktsenergie der Leitungselektronenvollkommen weg. Na hat eine effektive KernladungZeff ~ 1 ,8, sein Außenelektron sitzt in der Schale mitn = 3, die also nach Bohr <strong>den</strong> Radius n 2 · 0,5 AIZeff ~2,4 A hat. Die Nullpunktsenergie in einem Topf mit diesenAbmessungen ist 3,8eV, d.h. 370kJ/mol. Dies ist auch dieGitterenergie pro Atom (ein Elektron pro Atom).Dipol-Bindung (Eis): Das Dipolmoment des H 20-Molekülsläßt sich schätzen als p ~ 0,6e · 1 A · cos 52,5° (vgl.Abschn. 16.4.7), also p ~ 6 · w- ° 3 C m. Zwei solche Dipole,antiparallel im Abstand a = 3,1 A gelegen, der ausder Dichte des Eises folgt, üben aufeinander die potentielleEnergie q f 2 (4Ireo) . (21 a- 21 va 2 + 1 2 ) ~ q 2 l 2 I ( 4Ireoa 3 ) =p 2 I ( 4Ireoa ) = 0,07 e V aus. Die Umgebung jedes Molekülsin der hexagonal-dichtesten Struktur hat vier nächste Nachbarn.Die entfernteren spielen kaum eine Rolle, da die Dipolkraftschneller als die Coulomb-Kraft abfällt (mit r- 3 stattr- 2 ). Auf jedes Molekül entfallen wieder ~ Paarenergien,also 0,14eV oder 12kJ/mol, d.h. 240J/g, was weit hinterder Verdampfungswärme (2 400 J/g) bleibt. Der Rest starrimtaus der H-Bliickenbindung.14.1.8. Diamant und EisIm Eis sind nur zwei der vier von einem 0 ausgehen<strong>den</strong> Bindungenmit Protonen besetzt, die <strong>zu</strong> diesem 0 gehören; dieanderen bei<strong>den</strong> sind weiter entfernt. Im Diamant sitzt mittenauf jeder der vier Bindungen ein Elektronenpaar. Wir zeichnenzwei Nachbarteilchen und legen die Zeichenebene senkrecht<strong>zu</strong> ihrer Verbindungslinie. Abgesehen von dieser gemeinsamenBindung strecktjedes Teilchen noch drei Bindungenseitwärts aus. Im Diamant ist es energetisch am günstigsten,wenn die Bindungen des einen C sich in dieser Ansichtzwischen die des anderen lagern, <strong>den</strong>n so wird der Abstandzwischen <strong>den</strong> Elektronenpaaren maximal. Es ergibt sich dieGrundeinheit des kubisch-flächenzentrierten Zinkblendegitters.Im Eis sitzt von <strong>den</strong> vier Protonen, die <strong>zu</strong> <strong>den</strong> bei<strong>den</strong>betrachteten 0 gehören, eines auf der Verbindungslinie. Sagenwir, das untere 0 habe es gestiftet. Die bei<strong>den</strong> Protonenauf <strong>den</strong> Seitenbindungen des oberen 0 können sich maximalvon dem verbleiben<strong>den</strong> Proton des unteren 0 entfernen,wenn die Bindungen nicht abwechselnd liegen wie im Zinkblendegitter,sondern übereinanderfallen wie im Wurtzitgitter.Wenn Sie die vier wesentlich verschie<strong>den</strong>en Anordnungenfür das Eis (zwei für Zinkblende, zwei für Wurtzit) zeichnen,sehen Sie das sofort.14.1.9 Reziprokes GitterDer Abstand Auge-Modell gibt <strong>den</strong> k-Vektor der Primärstrahlungwieder. Jeder Punkt des reziproken Gitters ergibteinen möglichen Reflex, d. h. eine mögliche k'-Richtungk' = k + g. Der k'-Vektor fangt da an, wo der Kristall war,also wo das Auge jetzt ist. Die Vektoren des reziproken Gittershaben eine Länge, die sich in reziproken Längeneinheitenausdrückt. Hier sind natürlich die Einheiten A bzw. Avorausgesetzt. Das Modell muß ziemlich ausgedehnt sein,um alle möglichen Reflexe dar<strong>zu</strong>stellen. Der Ursprung liegeetwa in der Mitte des Modells, damit die praktisch wichtigeng-Richtungen alle vertreten sind. Wenn }, des Primärbündelswächst, muß man das Modell näherholen: Das Beugungsbilderweitert sich.0 0-1
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