1162 <strong>Lösungen</strong> <strong>zu</strong> <strong>den</strong> <strong>Aufgaben</strong>14.1.10. Bucky ballEulers Satz über einfach <strong>zu</strong>sammenhängende Polyeder: DieAnzahl der Ecken plus der der Flächen ist immer um 2 größerals die Anzahl der Kanten, E + F = K + 2. Beweis: Manbaut das "Netz" des Polyeders auf, ausgehend von einemDreieck, für das natürlich E + F = K + 1 gilt. Bis dasNetz fertig ist, fügt man Dreiecke an,wobei sichE + F- K nicht ändert (<strong>zu</strong>m Aufbau eines Fünfecks z. B.muß man an das ursprüngliche zwei neue Dreiecke anfügenund die bei<strong>den</strong> entstehen<strong>den</strong> Diagonalen auslöschen; solleine neue Fläche entstehen, läßt man die Grenzlinie stehen).Zum Schluß braucht man das Netz nur ins Räumliche<strong>zu</strong> ziehen und durch einen Deckel als letzte Fläche <strong>zu</strong> schließen:E + F - K = 2.Nun setzen wir x Fünfecke und y Sechsecke <strong>zu</strong>sammen.Sie haben, einzeln betrachtet, <strong>zu</strong>sammen 5x + 6y Ecken undebensoviele Seiten, aber erst zwei solche Seiten bil<strong>den</strong> eineräumliche Kante, drei solche Ecken eine räumliche Ecke(vier oder mehr solche Polygone können nicht in einerEcke <strong>zu</strong>ammenstoßen, <strong>den</strong>n ihre Winkel geben <strong>zu</strong>sammenmehr als 360°). Der Polyedersatz heißt hier also(5x + 6y)j3 +x + y = (5x + 6y)/2 + 2. Beim Umordnenbleibt x = 12, und y fällt ganz weg: Die Anzahl der Sechseckeist hierdurch nicht bestimmt. Schon mit y = 0 entstehtdas Dodekaeder. Verlangt man noch Semiregularität (das Polyedersoll aus lauter regulären Fünf- und Sechseckenbestehen und in eine Kugel einbeschrieben wer<strong>den</strong>können), bleibt außerdem nur noch y = 20, der Fulleren-Fußball.14.2.1. AbtasttheoremAm einfachsten ist wieder die komplexe Darstellung. Dieaugenblickliche Auslenkung des Gitterpunktes Nr. n in einerWelle mit dem Wellenvektor k ist gegeben durch <strong>den</strong> Imaginärteilvon eiknd. Dabei kann n alle ganzen Zahlen von -oobis +oo durchlaufen. Die Punkte eiknd verteilen sich auf demEinheitskreis als Vielfache des Grundwinkels kd. Genau diegleichen Punkte kommen auch heraus, wenn man 271' - kd alsGrundwinkel benutzt, allerdings mit anderer Zählung derVielfachen, nämlich rückwärts statt vorwärts. Die Wellenzahlk' mit k' d = 271' - kd oder k' + k = 271' / d beschreibtdie Auslenkungen der Teilchen also genausogut In Wellenlängenergibt sich 1/ A + 1/ A' = 1/ d: Die Gitterkonstante istdas harmonische Mittel der bei<strong>den</strong> in Frage kommen<strong>den</strong>Wellenlängen. Wenn die eine größer als 2d ist, bleibt die anderekleiner. Man erfaßt also alle Möglichkeiten allein mitA ~2d (ebensogut könnte man auch alle), ~2d nehmen).Für fortschreitende Wellen dreht sich das Bild, und zwardas k-Bild links herum, das k' -Bild rechts herum. Die bei<strong>den</strong>möglichen Wellen sind gegenläufig. Da ihre w gleich sind,verhalten sich ihre Phasengeschwindigkeiten w1ec-1 + c'-1 = 21rj(wd).14.2.2. Einsteins spezifische WärmeIm klassischen Fall muß die Fläche unter der N ( e )-Kurve Tunabhängig sein, bei Einstein die Summe der Nj, <strong>den</strong>n beidestellen die Gesamtzahl der Oszillatoren dar. Beide Verteilungenklingen aber um so steiler mit e ab, je kleiner T ist. Daherist J c;N(c;) dc; bzw. ~jN_j sehr viel kleiner, wenn T klein ist.Die meisten Oszillatoren haben immer die Energie 0, aber dergrößte Beitrag <strong>zu</strong>r Energie stammt von <strong>den</strong>en mit e = kT(Ableitung von e e-e/(kT) verschwindet bei 8 = kT). SolcheOszillatoren sind e-mal seltener als die mit 8 = 0. Die Breiteder N(8)-Verteilung, nämlich N(8)/N 11 (8) an der Stelle8 = kT, ist kT. Gesamtenergie :=::; Breite · Höhe :=::; NkT.Bei Tun« kT ist die'Einstein-Verteilung nicht von der klassischen<strong>zu</strong> unterschei<strong>den</strong>. Im anderen Grenzfall muß W beiEinstein viel kleiner bleiben, weil selbst der erste Term praktischnoch außer Reichweite ist.14.2.3. Debyes spezifische WärmeNach Debye steht ein parabolisches, bei k = 1r / d abbrechendesw(k )-Spektrum von Oszillatormodes <strong>zu</strong>r Verfügung. Jederdieser Modes kann nach Einstein j-fach angeregt sein.Der Beitrag <strong>zu</strong>r Gesamtenergie steigt mit T, bleibt abervon w :=::; kT /Ii ab hinter der Parabel <strong>zu</strong>rück( (!)3 I ( eliw I ( kT) - 1)). Für T » e wird die ganze Parabel ausgenutzt(klassischer Grenzfall). T muß andererseits sehr kleingegen e sein, damit der Energiebeitrag nur von w ;S kT jnstammt, d. h. damit die T 3 -Näherung gilt. T = e /3 liegtnoch deutlich im komplizierten Übergangsbereich(Abb. 14.29). Bei kleinen T läuft die spezifische Wärmenach Debye flacher als nach Einstein, weil Debye auch energieärmereSchwingungen <strong>zu</strong>läßt, deren erste Terme immer inReichweite liegen. Die Anzahl solcher Modes nimmt allerdingsmit abnehmendem T parabolisch ab.14.2.4. Wie zählt man Wellen?In <strong>den</strong> würfelförmigen Hohlraum vom Volumen a3 passenstehende Wellen nur bei),= 2ajn. Im Intervall (v, v + dv)liegen 47ra 3 c 3 v 2 dv solche Wellen. Beim Licht zählt jededoppelt (2 Polarisationsrichtungen), beim Schall dreifach(1 longitudinale, 2 transversale Richtungen). RayleighJeans setzen für die Energie jeder Elementarwelle kT,Wien W e-w /(kT) mit der Boltzmann-Wahrscheinlichkeitund W = hv in heutiger Schreibweise, Planck und Debyesetzen hvj(e"v/(kT)- 1). Debye muß bei der Maximalfrequenz1rc / a abschnei<strong>den</strong>, beim Licht braucht man dasnicht, weil der Hohlraum keine Körnung hat.14.2.5. DispersionBei m1 = m2 wird~= m/2, alsow 2 = 2Dm- 1 ( 1 ± V 1 - sin 2 (kd/2))= 2Dm- 1 (I± cos(kd/2)).Unterschied: d/2 statt d (Teilchenabstand halb so groß wiedie Gitterkonstante); Auftreten des optischen Zweiges1 + cos(kd/2). Verschie<strong>den</strong>heit von Massen oder Ladungenist nicht maßgebend für das Auftreten des optischen Zweiges(wohl aber für seine Absorptionseigenschaften), sondern nurdie Tatsache, daß die Elementarzelle zwei Teilchen hat. In derkurzwelligen Grenze sind optische und akustische Frequenzbeide 2D / m; der verbotene w-Bereich ist für m 1 = m2 nicht
Kapitel14: <strong>Lösungen</strong> 1163vorhan<strong>den</strong>. c 5 und Vg verhalten sich im akustischen Zweigwie in Abb. 14.36 beschrieben. Im optischen verschwindetVg für lange und für kurze Wellen, es = wjk wird unendlichfür k = 0 und hat <strong>den</strong> "akustischen" Wert für kurze Wellen.Das Unendlichwer<strong>den</strong> von Cs für Wopt = 0 zeigt, daß hierbeidie größten Deformationen auftreten (Grundschwingung:ganzes Kationengitter schwingt gegen ganzes Anionengitter).14.2.6. PhononenstoßDas neue Phonon hat k' ~ 21r I d. Dieser Wellenvektor fälltins "verbotene Gebiet", d. h. der entsprechende Schwingungs<strong>zu</strong>standläßt sich realistischer durch eine Welle miteinem kleinen k" darstellen, das nach Aufgabe 14.2.1 derDifferenz 21r I d - k' entspricht. Die Ausbreitungsrichtungist ebenfalls nach Aufgabe 14.2.1 entgegengesetzt <strong>zu</strong> derder einfallen<strong>den</strong> Phononen: Es scheint, als sei das Phononam Gitter reflektiert wor<strong>den</strong>. Der Impulssatz ist befriedigt,wenn das Gitter einen Impuls !ik' ~ !i21rjd aufgenommenhat. 21r j d ist ein Vektor des reziproken Gitters. Auch jederandere reziproke Gittervektor g käme in Frage: Wennk 1 + k2 <strong>zu</strong> groß wird, kann man es mit k 1 + k2 = k 11 + gin <strong>den</strong> erlaubten Bereich <strong>zu</strong>rückholen. Die Energie wirddurch diese Umdeutung nicht berührt: Das neue Phononhat w' ~ 2w. Man kann auch sagen, das Gitter nehme keineEnergie auf, weil es so schwer ist.14.2.7. SteinsalzoptikJeder Stoff reflektiert dort, wo er absorbiert. Das folgt ausdem Kirchhoffschen Strahlungsgesetz (außer für <strong>den</strong> idealschwarzen Körper), aber auch aus der Elektrodynamik: Absorptionund Reflexion beruhen auf mitschwingen<strong>den</strong> Ladungen.Absorption drückt sich im einfachsten Fall durchein negatives e, d. h. eine imaginäre Brechzahl n = -/8aus. In Ionenkristallen trifft das <strong>zu</strong> zwischen wo und w1,der langwelligen Grenzfrequenz des optischen Zweigesund einer um <strong>den</strong> Faktor Je(O)/e(oo) höheren Frequenz.e(oo) beruht auf Hüllenpolarisation, e(O)- e(oo) auf statischerGitterpolarisation. Für NaCI liest man ausAbb. 11.20 und 14.38 ab wo ~ 5 · 10 13 s- 1 , also D =~,uw~ ~ 3-10 4 gs- 2 ~ 2eVjA 2 . w 1 ist offenbar etwa doppeltso groß, also e(O) etwa viermal so groß wie e(oo).14.2.8. Leitet Diamant?Das Wiedemann-Franz-Gesetz gilt nur, wenn beide Artenvon Leitung durch Elektronen besorgt wer<strong>den</strong>, d. h. für Metalleund trägerreiche Halbleiter. Wenn Phononen für dieWärmeleitung verantwortlich sind, kann die Lage sich umkehren:Je fester die Bindung und je reiner der Kristall, destoweniger freie Elektronen, also desto weniger elektrische Leitunggibt es, desto schneller und desto ungestörter laufen aberdie Phononen. Beim Diamant, speziell beim synthetischen,ist das besonders deutlich.14.2.9. Leitet Germanium?Im gewöhnlichen (isotopengemischten) Ge sind die Kernemit <strong>den</strong> Massenzahlen 74, 72 und 70 (da<strong>zu</strong> etwas 76 und73) regellos über die Gitterpunkte verteilt. Wegen seinervom Durchschnitt abweichen<strong>den</strong> Masse wirkt jeder Kernals Streuzentrum für Phononen, <strong>den</strong>n das Gitter ist nichtmehr streng periodisch. Daher leitet angereichertes Ge besser.Die thermische Energie steckt ganz in <strong>den</strong> Phononen.Wenn T und damit W von Ort <strong>zu</strong> Ort verschie<strong>den</strong> sind, heißtdies, daß die Phononen verschie<strong>den</strong>e Anzahldichte habenund diffundieren. Ihre Diffusionsstromdichte D grad n gibt<strong>den</strong> Wärmestrom q = eD grad n = D gra<strong>den</strong> = D grad W= D(dWj dT)gradT = DcvgradT. Dergibt sich aus Geschwindigkeitc 5 und freier Weglänge l, die Wärmeleitfähigkeitauch: A. = ic 5lcv. Bei tiefen Temperaturen ergibt diedoppeltlogarithmische Auftragung eine Steigung 3, d. h.~ T 3• So verhält sich die Debyesehe spezifische Wärme,d. h. die gesamte Phononenenergie. l muß also konstantund z. B. durch Kristallitgrößen bestimmt sein. Man findetl ~ 0,1-1 mm. Bei höherem T wer<strong>den</strong> Phonon-Phonon-Stößeunter Gitterbeteiligung (Peierls-Umklappen) häufiger, undzwar~ n2. Daher biegt die Kurve in eine ungefähre r-3-Abhängigkeitein.14.3.1. Fermi-GrenzeTypische Elektronenkonzentrationen sind n ~ 10 22 -1023 cm-3 für Metalle, 1016-1021 cm-3 für Halbleiter,105-1016 cm-3 für Plasmen. Jedes Elektron braucht das Volumenh3 / 2 im sechsdimensionalen Phasenraum. Im OrtsvolumenV sitzen n V Elektronen. Sie brauchen das ImpulsraumvolumennVh 3 /(2V) = nh 3 / 2. Dieses Volumen bildeteine Kugel vom Radius pP, da die Auffüllung von kleinenEnergien an erfolgt: 17rP~ = nh 3 / 2. Die Maximalenergie(Fermi-Grenze) ist also Wp = p~ j (2m) = kn 2 1 3 h 2 3 2 1 3 1(m1r 2 l 3 ) (vgl. (14.54)).Tabelle L.7IIClß -'eK10101010 J1021 IQll0.3 1.33.10 1 ~~102365 · IO"'Im Metall ist das Elektronengas immer entartet und nachder Fermi-Statistik <strong>zu</strong> behandeln, im Halbleiter nur bei sehrhoher Leitungselektronenkonzentration (um 10 20 cm- 3 undhöher). Für die Valenzelektronen und meist auch für die Störtermemuß man dagegen mit der Fermi-Verteilung rechnen.Plasmen sind i. allg. nichtentartet, d. h. durch die BoltzmannStatistik beschreibbar. Nur im Innern der Sterne kommt esvor, daß die Zunahme von WF mit der Dichte die Zunahmevon kT überholt und Entartung eintritt.14.3.2. Brillouin-ZonenWir betrachten eine bestimmte Netzebene in einem Kristallund Elektronen, die senkrecht <strong>zu</strong> dieser Netzebene fliegen,d. h. deren I/I-Wellen sich senkrecht <strong>zu</strong> ihr ausbreiten. DerAbstand solcher Netzebenen sei d. Wenn die Bragg-Bedingung2d = nA. erfüllt ist, wer<strong>den</strong> die Elektronen an jederNetzebene reflektiert, und zwar so, daß alle reflektiertenWellen in Phase sind und einander verstärken. Die primäreund die reflektierte Welle setzen sich daher <strong>zu</strong> einer stehen-
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