IIII1194 : : <strong>Lösungen</strong> <strong>zu</strong> <strong>den</strong> <strong>Aufgaben</strong>malenergie ist Wo = -! e 2 I ( 41!"Boro) = -me 4 I ( 641!" 2 s6ah 2 )und muß gleich der Rydberg-Energie WRy = -me 4 I (8a6h 2 )sein, also a = 11(8~). Damit ist die Energie des Zweielektronensystemsmit einem Kern der Ladung Zee2 (z z 1 ) h2 ( 1 1)W = 41rao ~ + r2 - r1 + r2 + 81r2mr ri + r~ ·Der Ansatz für die Wechselwirkungsenergie der bei<strong>den</strong> Elektronen,der einen mittleren Abstand r1 + r2 voraussetzt, istallerdings geometrisch etwas anfechtbar. Jetzt muß mannach r1 und r2 ableiten, um das Minimum von W <strong>zu</strong> fin<strong>den</strong>.Wie <strong>zu</strong> erwarten, liegt es bei q = r2, und zwarr1 = r2 = ro = soh2 l(1rme2(Z- :l)), so daß Wo =-e 4 m(Z- :1) 2 l(4a6h 2 ) = 2(Z- :l) 2 WRy wird. Die ÜbereinstimmungderWerte 2(Z- :1) 2 von 1,1; 6,1; 15,1; 28,1; 45,1;64,1 mit der Beobachtung ist gerade<strong>zu</strong> unheimlich.16.4.9. 21 cm-LinieMagnetisches Moment des Elektronenspins Pe = ! {lolie I me,des Protons Pp = 2,79 ·!1-lolielmp, Bohr-Radius ro41l"Boli 2 I ( mee 2 )' klassische Wechsel Wirkungsenergie wklPePpl(41r{lorÖ) !2,79mec 2 a 4 me/mp, wo IXe 2 I ( 47raolic) = 1l 7 die Feinstrukturkonstante und c11 FoliO ist, also 2Wkl = 1,77. w-25 J, V= 2,68. 108 Hz,A. = 112cm. Quantenmechanisch muß man die Wechselwirkungsenergieüber <strong>den</strong> ganzen Raum mitteln, also r0 3 ersetzendurchr-3 = Jl/Jr-3ljl*dV = JC:e-2r/ror-3r2drJ l/ll/1* dV fooo e-2r/ro r2 dr8 fooo e-xx-l dxr3 roo e-xx2 dx .o JoFür das untere Integral erhält man durch zweimalige partielleIntegration <strong>den</strong> Wert 2, das obere verwandelt sich durchy = e-x in <strong>den</strong> Integrallogarithmus J dy I lny, dessen Wertmit <strong>den</strong> Grenzen 0 und oo die Euler-Mascheroni-Konstante0,57722 ist. So ergibt sich die Wellenlänge 20,9 cmfür die wichtigste Linie der Radioastronomie.16.4.10. ElektronegativitätHomonukleare Moleküle wie AA wer<strong>den</strong> nur durch die Delokalisationeines Elektronenpaares <strong>zu</strong>sammengehalten, fürdas heteronukleare AB kommt ein elektrostatischer Anteilhin<strong>zu</strong>: Das Elektronenpaar verschiebt sich <strong>zu</strong>m elektronegativerenPartner hin, der im Perio<strong>den</strong>system weiter rechtssteht. Beide Partner nehmen entgegengesetzte PartialladungenOe an, was eine Stabilisierungsenergie ~AB= fJ 2 e 2 I(47reor)=14,3eVfJ21r ergibt (r in A). Für OH mitr ~ 1 A folgt aus <strong>den</strong> x-Werten ~ = 2,65 e V, [J = 0,43, fürNaCl mit r = 2,75 A (aus der Dichte <strong>zu</strong> bestimmen):~ = 5,96eV, [J ~ 1,0 (voll ionogene Bindung).16.4.11. WasserstoftbrückeDie Partialladungen von 0 bzw. N in OH bzw. NH ergebensich aus <strong>den</strong> Elektronegativitäten <strong>zu</strong> 0,43 bzw. 0,26. Für dieN-H-0-Brücke 0,82eV für die H-O-Anziehung, 0,54eV fürdie 0-N-Abstoßung, d. h. 0,28 e V oder 27 kJ/mol, was &utstimmt. Wasser hat etwas mehr (H-O-Abstand 1,76A):1,47eV für H-0, 0,94eV für 0-0, d.h. 0,54eV. JedesH20 ist im Eis und fast auch so im Wasser an vier H-Brükken<strong>zu</strong>r Hälfte beteiligt. 0,27 eV sind etwas <strong>zu</strong> wenig (Verdampfungsenergie0,42 e V). In jedem Fall kommt eine Delokalisierungsenergiehin<strong>zu</strong>: Das Proton hat zwei Potentialminimabei 0 bzw. bei N, zwischen <strong>den</strong>en es springen kann(vgl. Abschn.14.1.6).17.1.1. Abstrakt-KonkretWenn kein Anhaltspunkt für die gesuchte Zahl vorliegt, wennalso jede der Zahlen 0 bis 999 mit gleicher Wahrscheinlichkeitvorliegen kann, teilt man <strong>den</strong> Bereich in zwei Hälften:"Kleiner als 500?", <strong>den</strong> durch die Antwort bestimmten Bereichwieder in zwei Hälften usw. Mit höchstens zehn Fragenist man am Ziel, <strong>den</strong>n 2 10 = 1024, d. h. der zehnfach hal-bierte Bereich umfaßt höchstens noch eine Zahl. Jede andereStrategie kann u. U. die Antwort schneller bringen, im Durchschnittaber erst später. Haben die Zahlen ungleiche Wahrscheinlichkeiten(Geschichtszahlen: 19. und 20. Jh. wahrscheinlicher),teile man so in zwei Bereiche, daß die Summeder Wahrscheinlichkeiten gleich ist. Eine kluge Frage isteine, auf die ebenso wahrscheinlich ein Ja erfolgt wie ein
Kapitel 17: <strong>Lösungen</strong> 1195Nein. Wenn ein kompliziertes Objekt <strong>zu</strong> seiner Festlegung 60kluge Fragen braucht, folgt daraus, daß es ungefähr260 ::;:, 1018 Objekte von dieser Komplexität in der Welt(der realen und der gedachten) gibt. Das ist noch nicht einmaldie Anzahl der Luftmoleküle in einem Fingerhut.17.1.2. AutonummernEs gibt 509 Kreise (Stand von 1994), davon hat etwa dieHälfte dreibuchstabige Symbole: 1 235 Buchstaben im ganzen.Davon nur 72 E (5,8% statt 17,5% wie sonst im Deutschen),81 B (6,5% statt sonst 1,7 %). Als mnemonischesPrinzip muß der Anfangsbuchstabe vom stehenbleiben (außerbei <strong>den</strong> Hansestädten, <strong>den</strong>en dieser Titel wichtiger ist alsdas Privileg der Einbuchstabigkeit). Sonst käme man mitzwei Buchstaben gut aus (könnte sogar 702 Kreise codieren,wobei alle Buchstaben gleichhäufig wären). Mit derErstbuchstaben-Klausel geht das nicht mehr: Zu viele Kreisefangen mit B, H, M, S, W an. E und überhaupt die Vokale sindunterdrückt, weil sie so häufig sind, also wenig Informationvermitteln (darum hört man wohl auch, wenn man ein Wortabkürzt, immer mit einem Konsonanten auf). Außerdem istes klar, daß z. B. nach H oderMein Vokal kommen muß. Derdritte Buchstabe (über 20 Möglichkeiten) sagt also viel mehraus als der zweite (nur 8 Möglichkeiten hinter H oder M). DerKennzeichen-Code versucht also sowohl die Redundanz (<strong>den</strong>Informationsverlust) durch ungleiche Zeichenhäufigkeit alsauch die durch Häufigkeitskopplung (ungleiche MarkowWahrscheinlichkeiten) ab<strong>zu</strong>bauen, und zwar mit gutem Erfolg,<strong>den</strong>n ein Buchstabe überträgt 4,12 bit statt 4,70(Redundanz nur 0,12).Tabelle L. 8BcDEFG1-1KLM0pQRDeul,ch Eng!.7.21.4. • 34.516.22.1. . 05.37.10.10.93.53.0I 0.61.90.30.07.1T 5.1wyz5,10.41.60.00,00.99.11.61.84.712.2._,47.1.30.40.74.22.76.37,11.20.06.26.1.10.2.70.11.40,0ranz.1.71,64.016.01.20.0.67.91.40.0.34.06.65.1.60.9.96.46.97.01.40.00.20.30,Ru~ . .10.22.10.6.06.10,01.-0.66.5.63.6.13,6.110.42...t0.03.1.I6.63.80.04,00.01.Lpan.13.1.33.54.14.10.51.00.60 ..0.0.4.07.1.32.41.17.36.9.J.I·t1.-0,00.01.20.3llal.9.60,54.43.613.21,2I.1.410.00.00.0.04.26.610,42.90,66.15.46.4-.92.30,00,00,00.717 .1.3. InformationDie Folge der Antworten auf eine Anzahl n kluger Fragenengt <strong>den</strong> Bereich der Möglichkeiten um <strong>den</strong> Faktor P =2- n ein. Sie liefert definitionsgemäß eine Information Iovon n bit. Offenbar gilt hier Io = - ld P. Wenn die Wahrscheinlichkeitenungleich sind, z. B. p für Ja, 1 - p fürNein, ist P seq = pv (1 - p r-v für V Ja und n - V Nein, gleichgültigin welcher Reihenfolge. Eine Antwort liefert imDurchschnitt !0 = - p ld p - ( 1 - p) ld( 1 - p) bit. Allgemein:Für k verschie<strong>den</strong>e Antworten (Symbole) mit <strong>den</strong> HäufigkeitenPi bringt eine Antwort /0 = - 'L.Pi ldp;. DieserWert ist am größten, wenn alle Pi gleich sind, nämlichPi = 1/ k. Dann wird Io = - L_k- 1 ldk = - ldk. Fürk = 26 ist 1 0 = 4,70. Eigentlich besteht ein Text aus mindestens27 Symbolen (Buchstaben und Spatium). Io = ld 27 =4,75. Daß Pi = 1 / k maximales Io ergibt, sieht man z. B. nachder Lagrange-Methode (Abschn. 17.1.5): 8/o + ao 'L.Pi =L_ Öp; (lnpi + 1 + a) = 0, d. h.lnp; = - 1 - a. Alle p; müssengleich sein, nämlich 1/ k . Beispiele für !0 -Werte bei ungleichenPi in <strong>den</strong> folgen<strong>den</strong> <strong>Aufgaben</strong>.17.1.4. GoldbugMan braucht Textlängen von gut 1 000 Buchstaben, bis sichdie Verteilung nicht mehr sehr ändert. Buchstabenhäufigkeitenin % in sechs Sprachen:Sie ist von der Sprache und der Art des Textes abhängig undsogar als Stilkennzeichen benutzt wor<strong>den</strong>. Im Deutschen,Englischen und besonders im Französischen überwiegt dasE so sehr, daß man Texte in einem Substitutionscode (jederBuchstabe durch ein bestimmtes Zeichen ersetzt), schnell miteinigen <strong>zu</strong>sätzlichen Plausibilitätsschlüssen entziffern kann.Manchmal hilft sich der Codierer, indem er E, N, A wahlweisedurch mehrere Zeichen ausdrückt. "Tobe or not to be" hatPseq = 1,1 · 10- 20 und 66 bit. Dieser kurze Text hat aber einesehr extreme Komposition (z. B. <strong>zu</strong> viele 0). Der ganze Harnlethat etwa die in der Tabelle angegebene Verteilung und2 800 Verse mit 105 Symbolen. Ein Symbol bringt 4,3 bit(Aufgabe 17.1.9), also hat der Harnlet etwa 4 · 105 bit.Wenn er aus lauter so unwahrscheinlichen Sätzen wie "Tobe or not to be" bestünde, erhielte man etwa 50 % mehr Information.17.1.5. Morse-AlphabetWenn die Übertragung von · oder - eine Zeit r dauert,braucht man für einen Buchstaben im Durchschnittt = L,pin;-r: (pi: Häufigkeit des i-ten Buchstaben, der ausni Zeichen besteht). Nach Aufgabe 17 .1.3 wird t minimal,wenn ni ~ ldp;, d.h. Pi~ 2"i . Der Morse-Code übertrügealso maximale Information pro Zeichen (- oder - ), wennE und T je doppelt so häufig wären wie A, M, N, I (zwei
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