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6 Amphiphile µ-Netzwerke 103
toren [155] oder beispielsweise in Blockcopolymermizellen [92, 94 - 98] sollten in
diesen Teilchen topologisch gefangene Metallkolloide synthetisiert werden (siehe
hierzu Kapitel 8 und 9.2).
Zu den niedermolekularen Substanzen, die in den amphiphilen Partikeln
verkapselt werden können, sollte theoretisch auch Wasser gehören, was möglicherweise
zur Ausbildung von Wassertröpfchen im Nanometerbereich („Wasserpool“) in
den Kugeln führt.
Wie bereits in Kapitel 5 angesprochen, unternahm O. Emmerich erste Versuche,
Hohlkugeln mit hydrophilem Kugelinneren darzustellen. Dazu setzte er vinylische und
allylische Hohlkugeln mit Diethylphosphit um, um zu phosphonsäurefunktionalisierten
zu gelangen. Diese Umsetzung führte jedoch genau wie die Ozonolyse und
anschließende Aufarbeitung zu alkohol- oder carbonsäurefunktionalisierten Hohlkugeln
zu unlöslichen Produkten. Die Öffnung des Oxiranringes von epoxy-
funktionalisierten Hohlkugeln schlug ebenfalls fehl, da µ-Gele allgemein instabil
gegenüber Basen sind [20].
Die in der vorliegenden Arbeit gewählte Verwendung von Chlorbenzylgruppen in
µ-Gelen als Quaternisierungsagens für ein tertiäres Amin dagegen führt zu Partikeln,
deren Kugelinneres durch die entstehenden ionischen Gruppen hydrophilisiert wird.
Damit können auf diesem Weg amphiphile Polyorganosiloxan-µ-Netzwerke
hergestellt werden.
Im folgenden werden zuerst die Synthese der quaternisierten Teilchen aus der
Vorstufe, den chlorbenzylfunktionalisierten µ-Gelen, und einige Probleme bei ihrer
Herstellung besprochen. Daran schließen sich ihre Charakterisierung sowie einige
Untersuchungen zum möglicherweise in den Teilchen gebildeten „Wasserpool“ an.
6.1 Synthese
Zur Herstellung von quatären Ammoniumverbindungen wird in den meisten Fällen
ein tertiäres Amin durch Alkylierung oder Arylierung quaternisiert. Einfluß auf die
Reaktionsgeschwindigkeit und die Ausbeute haben zum einen die Basizität des
verwendeten Amins, die genügend groß sein muß, und zum anderen sterische
Einflüsse von Gruppen und Substituenten, die den nukleophilen Angriff erschweren
oder verhindern. Beispielsweise reagiert Triethylamin im Vergleich wesentlich
langsamer als Trimethylamin bei gleichen Reaktionsbedingungen. Zum anderen muß