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9 Cobaltkolloide als magnetische Nanopartikel 169
weisen theoretischen Berechnungen zufolge keine charakteristischen Banden im
Absorptionsspektrum auf [104]. Die hellgelbgefärbten Lösungen deuten allerdings
auf sehr kleine Partikel hin, wenn man die Ergebnisse der Cobaltkolloidsynthese
durch Thermolyse von Co2(CO) 8 betrachtet. Die Spektren der mit Cobalt(II)-Ionen
beladenen Q-µ-Gele unterschiedlicher Teilchenarchitektur sind identisch.
Unklar ist bislang der Mechanismus der Cobalt(II)verkapselung, da nach der
Ultrafiltration kein freies Dimethylaminoethanol für die Komplexierung mehr zur
Verfügung stehen sollte, der Komplex aber trotzdem entsteht. Außerdem sollte bei
der Ausbildung des Komplexes zwischen freiem Amin auch keine Abhängigkeit der
Intensität der Absorptionsbande vom Chlorbenzylgehalt auftreten. Wird CoCl2∙6H2O
mit Dimethylaminoethanol in Toluol ohne Q-µ-Gele versetzt, dann quillt das Salz und
seine Oberfläche färbt sich blau, die Lösung bleibt jedoch farblos, d. h. es handelt
sich auch nicht um ein einfaches Lösen von Co(II) in Toluol durch Komplexierung mit
einem Amin. Man muß daher annehmen, daß in den Q-µ-Gelen
Dimethylaminoethanol vorhanden ist, was die Cobaltionen komplexieren kann.
9.2.3 Transmissionselektronenmikroskopie
Zusätzliche Informationen, besonders über die Lage und Größe der Kolloide, sollten
durch TEM-Aufnahmen von den reduzierten Proben gewonnen werden. Eine
Aufnahme der cobalthaltigen Probe QHK6 (Abbildung 9.9) zeigt nur zwei im
Vergleich zu den µ-Gelteilchen riesige Cluster und keine kleinen Kolloide. Dafür gibt
es zwei mögliche Ursachen: Entweder diffundieren die reduzierten Keime sehr
schnell aus den Kugeln heraus und wachsen außerhalb durch Ostwald-Reifung oder
es sind zusätzlich noch kleine Cluster in den Kugeln, die möglicherweise nur im
HRTEM gefunden werden können.