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5 Chlorbenzylfunktionalisierte µ-Gele 73
der Partikeloberfläche befinden, erhält man durch Komplexierungsversuche mit
Cadmiumionen im Organischen, da in diesem Fall ebenfalls eine Gelierung einsetzt.
Anilinfunktionalisierte µ-Netzwerke, hergestellt unter Verwendung von p-Aminophenyltrimethoxysilan
als funktionalisiertem Monomer, sind zwar langzeitstabil, da
keine Gruppen vorhanden sind, die mehrere µ-Gelteilchen verbrücken könnten, aber
auch hier lassen sich die Anilingruppen nicht im Kugelinneren vergraben.
Komplexierungsversuche im Organischen mit Kupfer(II)ionen führen zu den
angestrebten Kupfer-Amin-Komplexen, was mittels UV/VIS-Spektroskopie nachgewiesen
werden kann. Bei der anschließenden Reduktion fällt dann jedoch
elementares Kupfer zusammen mit dem gesamten µ-Gel aus der Lösung aus.
Daraus kann man schließen, daß zumindest ein Teil der gebildeten Kupfer-Anilin-
Komplexe an der Partikeloberfläche lokalisiert ist, da beim Reduzieren entstehendes
Kupfer die Kugeloberflächen belegt und die Partikel damit unlöslich macht [140].
Andere kommerziell erhältliche aminfunktionalisierte Monomere sind zum einen
3-Aminopropyltrimethoxysilan, welches sehr stark zur Ausbildung von Silsesquioxanen
unter den gegebenen Reaktionsbedingungen neigt [141 - 143] und damit
nicht verwendet werden kann, und zum anderen 2-(Trimethoxysilylethyl)pyridin,
welches im Gemisch mit D und T eingesetzt, nur sehr schwer lösliche µ-Gele ergibt,
die nicht weitergehend analysiert werden können.
Einen möglichen Weg zur Herstellung amphiphiler µ-Netzwerke beschritt O.
Emmerich, der vinylische, allylische und epoxyfunktionalisierte Hohlkugeln
synthetisierte [20], deren Kugelinneres durch anschließende Umsetzungen hydrophilisiert
werden sollte. Näher eingegangen wird auf die Hydrophilisierungsreaktionen
und deren Ergebnisse in Kapitel 6.
Im Rahmen der vorliegenden Arbeit wurde ein alternativer Weg eingeschlagen:
Es wurden chlorbenzylfunktionalisierte Polyorganosiloxan-µ-Gele hergestellt, die
durch Quaternisierung eines tertiären Amins in amphiphile µ-Netzwerke mit einem
hydrophilen Innenraum und einer hydrophoben äußeren Schale überführt wurden.
Das chlorbenzylfunktionalisierte Monomer p-Chlormethylphenyltrimethoxysilan
(T-ClBzl) wurde schon von C. Graf [24 - 26] und G. Lindenblatt [144, 145] erfolgreich
in hart vernetzte Polyorganosiloxan-µ-Gele eingebaut und zur Kopplung von
Farbstoffmolekülen verwendet. Unter basischer Katalyse kann man bei
vergleichbarer Polydispersität mehr T-ClBzl einkondensieren und insgesamt höhere