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4 Größenansätze
mehr Monomer aufwachsen kann. Insgesamt ist dies offenbar typisch für Systeme
mit hohen D-Gehalten oder solchen, bei denen funktionalisierte Monomere
eingesetzt werden (siehe dazu auch die Diskussion der Radien der wäßrigen
Dispersionen in Kapitel 5). Andere Ursachen für diese Beobachtung könnten in
Unterschieden bezüglich der Stabilisierung der wachsenden µ-Gelteilchen und der
oligomeren Bestandteile der Dispersion bestehen, besonders da nur sehr wenige
Keime entstehen auf die effektiv stabilisierte PDMS-Ketten oder nur sehr schwach
vernetzte Oligosiloxane aufwachsen. Der Ansatz befindet sich schon an der
Stabilitätsgrenze des Systems, da die Dispersion sehr trüb ist, und die einzelnen
Proben sich in der AFFFF relativ schlecht vermessen ließen.
Ein Vergleich der mit dem in Kapitel 2 beschriebenen Densimeter bestimmten
Festkörperdichten zeigt eine Abnahme der Dichte der endgestopperten Proben mit
abnehmendem Vernetzergehalt (Tabelle 4.1). Diese Messungen bestätigen damit
den gleichzeitigen Einbau von Vernetzer und Kettenbildner in die µ-Gele.
Tabelle 4.1: Festkörperdichten von µ-Gelen mit unterschiedlichen Vernetzergehalten
Probe Gehalt T /
Gew.-%
ρ /
g/cm 3
T2,5b 100 1,38
DT30/70/s 70 1,23
DT50/50/s 50 1,13
Untersuchungen mit 29 Si-Festkörper-NMR-Spektroskopie von O. Emmerich zeigen,
daß die Cokondensation von D und T Monomeren statistisch verläuft, es werden also
keine Cluster oder Ringe gebildet. Eine Überprüfung des Mischungsverhältnisses der
Monomere in unterschiedlich stark vernetzten Proben war durch dn/dc-Messungen
möglich, wobei man das zudosierte Verhältnis wiederfindet [20].
4.3 Hohlkugeln
Für die Synthese von Siloxanhohlkugeln [20] wird ein Kern aus PDMS-Ketten
vorkondensiert, wozu bei der basischen Synthese 8 g D (3,0 g BztCl, S = 0,12) und
bei der sauren 3 g D (0,5 g DBS, S = 0,02) verwendet werden. Die Ketten werden mit
M endgestoppert, danach wird ein DT-Gemisch (30 Gew.-% D, 70 Gew.-% T)