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4 Größenansätze
Membran (MWCO = 10.000 g/mol) und den Querflußausgang verloren, was dazu
führt, daß die AFFFF-Geraden nicht durch den Ursprung gehen sondern die
Abszisse erst bei größeren Monomervolumina schneiden. Nach der Nukleation
wächst dann das weiter zugegebene Monomer auf die Keime auf. Das Auftreten
eines Induktionsvolumens ist auch aufgrund des bei den µ-Gelsynthesen stets
beobachteten unvollständigen Monomerumsatzes sehr wahrscheinlich, da die
erhaltenen Ausbeuten nur durch den Monomerverlust zu erklären sind.
Die Vernachlässigung der Meßwerte aus der AFFFF für Monomervolumina bis
5,3 mL scheint aus zwei Gründen gerechtfertigt: Zum einen wurde die erschwerte
Bestimmung exakter Radien aufgrund der unvollständigen Separation der Signale
vom Void-Peak bereits angesprochen. Vermutlich geht in diesen Fällen auch ein Teil
der Partikel aufgrund ihrer geringen Größe durch die Membran verloren. Die
gemessenen Radien sind daher wahrscheinlich zu groß, was in der Auftragung auch
zu erkennen ist. Zum anderen wurden für die Kalibrierung nur Teilchen mit Radien
größer 8 nm verwendet, so daß im Radienbereich der kleinen Partikel momentan
keine eindeutigen Aussagen möglich sind.
Wie bereits erwähnt ist die Steigung der Regressionsgeraden sowohl eine
Funktion der Dichte der Partikel, die für alle T-Proben mit S = 0,06 vergleichbar sein
sollte, als auch der Anzahl an wachsenden Teilchen, wobei mit der Erhöhung der
Teilchenzahl die Gerade flacher und damit der Radius der Teilchen kleiner wird. Ein
Vergleich der Steigungen für die beiden Regressionsgeraden aus der DLS und der
AFFFF belegen dies: Die Ausgleichsgerade durch die Meßwerte der Probe FB ist
steiler als die des 1. Ansatzes von T1,5b/s, es entstanden demnach weniger
Teilchen und die Radien sind größer. Dasselbe gilt für die AFFFF-Geraden der
beiden T1,5b/s-Ansätze, in diesem Fall lieferte der Wiederholungsansatz kleinere
Partikel.
Daraus kann man zusätzlich schließen, daß die Ansätze nur in einem gewissen
Größenbereich reproduzierbar sind, und daß neben der Temperatur auch apparative
Parameter wie die verwendeten Glasgeräte aufgrund der möglichen Wechselwirkung
mit den Silanmonomeren und -oligomeren einen Einfluß auf die Anzahl an
wachsenden Teilchen haben.
Die Regressionsgeraden des 1. Ansatzes für die Meßwerte aus DLS und AFFFF
schneiden sich bei 13,4 mL, was mit statistischen Schwankungen der Meßwerte
erklärt werden kann. Die µ 2-Werte aus der DLS sind für alle Proben von T1,5b/s