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8.3 Palladium
8.3.1 Synthese
8 Edelmetallkolloide
Palladiumkolloide, die als Katalysatoren hoher Stabilität, Reaktivität und Selektivität
von besonderem Interesse sind und beispielsweise bereits für die Hydrierung von
Alkinen [22, 8] und die Heck-Reaktion [7] eingesetzt wurden, sollten auch in
amphiphilen µ-Netzwerken hergestellt werden. C. Roos gelang dies bereits in
hydridofunktionalisierten Kern-Schale-Partikeln, die zusätzlich π-Bindungen
enthielten, um die entstehenden Palladiumpartikel im Kugelinneren zu fixieren. Die
Reaktionen wurden in diesem Falle mit PdAc2 in Toluol durchgeführt.
Durch Verkapselung von PdCl 2 und anschließende Reduktion mit Superhydrid
wurden Palladiumkolloide in Q-µ-Gelen hergestellt. PdCl 2 löst sich aufgrund seines
polymeren Charakters nur sehr langsam in Wasser [95]. Daher wurde sehr viel
Palladiumsalz in die Wasserphase eingewogen, um genügend Pd(II)-Ionen in die
organische Phase überführen zu können. Die Beladung mit Pd(II)-Ionen wurde
sowohl durch fest/flüssig als auch durch flüssig/flüssig Phasentransfer durchgeführt.
Besonderes Augenmerk wurde auf den Einfluß der π-Bindungen in QVVK, QVHK
und QMHK auf die Fixierung der entstehenden Palladiumkeime gelegt.
Die Toluolphasen sind vor der Reduktion in Abhängigkeit vom relativen
Quaternisierungsgrad gelbbraun bis braun gefärbt. Durch die Reduktion wird die
Färbung intensiviert. Recht häufig fällt danach zumindest ein Teil des mit Palladium
beladenen µ-Gels aus. Dies wurde vor allem bei den QVK beobachtet.
8.3.2 UV/VIS-Spektroskopie
Da die Lösungen sowohl vor als auch nach der Reduktion meistens braun gefärbt
sind, soll hier mit der UV/VIS-Spektroskopie nur gezeigt werden, daß sich das
Absorptionsspektrum durch die Zugabe des Superhydrids ändert. Exemplarisch ist
dies für den flüssig/flüssig Transfer in QHK in Abbildung 8.12 dargestellt.
Die Reihenfolge der Spektren stimmt bis auf QHK18 mit den
Chlorbenzylgehalten in den Hohlkugeln überein. Bei QHK18 war schon vor der
Reduktion eine Teil des Q-µ-Gels ausgefallen. Die Bande um 340 nm verschwindet
bei der Reduktion und die Streuung nimmt zu. Es gibt bezüglich der
Absorptionsspektren keine Unterschiede zwischen den beiden Phasentransferarten