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4 Größenansätze 51
Die DLS- und AFFFF-Werte nähern sich mit zunehmendem Monomervolumen
an. Auffällig ist in diesem Zusammenhang, daß DLS- und AFFFF-Werte wesentlich
näher beieinanderliegen, wenn bei der Auswertung der DLS-Messungen die Abklingfunktion
der wachsenden µ-Gelteilchen von der zweiten Relaxation separiert werden
kann. Besonders deutlich wird dies beim Vergleich der Werte von T2,5b/s für 2 g T.
Gleichzeitig deuten die µ 2-Werte der Proben bis 5 g Monomer wie erwartet auf eine
breite Radienverteilung hin. Mit zunehmendem Monomervolumen nehmen diese
beginnend bei 0,22 für die 1 g-Probe ab, bis sie ab 10 g Monomer im Bereich von
0,03 – 0,04 liegen.
In Abbildung 4.5 sind die Autokorrelationsfunktionen des Streufeldes g1(t) der
DLS der Probe T2,5b/s mit 2 g und 25 g T gegenübergestellt. Man kann deutlich
erkennen, daß im Falle von 2 g T neben der schnellen Relaxation der kleinen
µ-Gelteilchen noch eine zweite langsamere vorhanden ist, die wie bereits erwähnt
durch BztCl-Überstrukturen in der Lösung hervorgerufen sein könnte. Die 25 g–
Probe dagegen zeigt nur einen Abfall, die Teilchen relaxieren langsamer als die
schnellen der 2 g-Probe, es handelt sich hierbei um die gewachsenen Siloxan-
teilchen. Die langsame Relaxation verschwindet offenbar mit Vergrößerung der
Monomermenge in der Dispersion. Bestätigt wird diese Beobachtung durch die mit
dem Kumulantenfit bestimmten µ 2-Werte, die bis 5 g T größer 0,1 sind und dann
Werte kleiner 0,04 annehmen.
Geht man davon aus, daß die zweite Relaxation von Tensidüberstrukturen
hervorgerufen wird, dann kann das Verschwinden mit dem Verbrauch von BztCl zur
Stabilisierung der wachsenden Teilchen während des Zudosierens erklärt werden.
Die Strukturen werden entweder vollständig zerstört oder kleiner mit zunehmender
Monomermenge, damit nimmt ihr Einfluß auf den gemessenen Wert ab und DLSund
AFFFF-Radien nähern sich an. Für das Auftreten von BztCl-Überstrukturen
spricht auch, daß bei Verwendung eines größeren Flottenverhältnisses die zweite
Relaxation deutlicher hervortritt. Es ist insgesamt mehr Tensid vorhanden, welches
nicht zur Teilchenstabilisierung benötigt wird.
Andere mögliche Erklärungen für das Auftreten einer zweiten Relaxation in der
DLS sind z. B. das Vorliegen von zusätzlichen Siloxanteilchen, die nicht größenkontrolliert
sondern zu makroskopischen Partikeln wachsen oder auch das Auftreten
von µ-Gelaggregaten. Makroskopische Gelpartikel liegen in dem hier verwendeten
System stets vor, teilweise als Feststoff in der Dispersion und teilweise als Schicht