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6 Amphiphile µ-Netzwerke
die Aktivität der Abgangsgruppe am Alkylierungsmittel beachtet werden, die vom
Iodid über das Bromid bis zum Chlorid immer mehr abnimmt.
Ein weiterer wesentlicher Faktor ist die Größe des Dipolmoments des
Lösungsmittels. Die größten Reaktionsgeschwindigkeiten erreicht man z. B bei
Verwendung von Nitromethan, Acetonitril, Aceton oder Alkoholen. Bei rasch
ablaufenden Reaktionen werden meist beide Reaktionspartner in äquimolaren
Verhältnissen eingesetzt, ansonsten wird eine Komponete im Überschuß verwendet.
Die Reaktion kann bei Raumtemperatur oder höheren Temperaturen jeweils in
Abhängigkeit von der Reaktivität des Reaktionsgemisches wenige Minuten oder
Wochen dauern [156 - 158].
Die Quaternisierung von tertiären Aminen mit Chlorbenzylgruppen in Siloxan-µ-
Gelen kann wegen der Unlöslichkeit in den zuvor genannten Lösungsmitteln nur in
unpolaren oder in Gemischen polarer mit unpolaren Solventien durchgeführt werden.
6.1.1 Vorversuche
Vorversuche zur Quaternisierung von Pyridin mit chlorbenzylfunktionalisierten
Vollkugeln (12 Gew.-% T-ClBzl) wurden zuerst in Benzol durchgeführt [159]. Es
konnte jedoch mit FTIR-Spektroskopie keine Umsetzung nachgewiesen werden.
Dieselbe Reaktion unter Verwendung von Pyridin als Lösungsmittel führte ebenfalls
nicht zu dem gewünschten Erfolg, besonders da sich das umzusetzende µ-Gel nicht
vollständig löste.
Die Quaternisierung von Pyridin und Triethylamin mit chlorbenzylfunktionali-
sierten µ-Gelen ohne inerte äußere Schale (50 Gew.-% T-ClBzl) in THF ergab
ebenfalls nur Produkte, die im IR-Spektrum keine Veränderung zeigten und sich
weiterhin in unpolaren organischen Lösungsmitteln lösten.
6.1.2 Quaternisierung von Dimethylaminoethanol
Unter Berücksichtigung der Ergebnisse der Vorversuche wurde mit Dimethylaminoethanol
ein reaktiveres Amin und mit Cäsiumiodid eine zusätzliche
Komponente verwendet, um die schlechte Abgangsgruppe Chlorid gegen die
bessere Iodid auszutauschen. In THF wurden verschiedene µ-Gele umgesetzt: Ein
T-ClBzl/T-Gemisch mit 50 Gew.-% T-ClBzl fällt nach wenigen Tagen aus der Lösung
aus und ist wasser- und methanollöslich. Chlorbenzylkernfunktionalisierte Vollkugeln,