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2 Charakterisierungsmethoden
Molekulargewichtsbereich zur Verfügung stehen. Diese Schwierigkeit kann durch
Erstellen einer universellen Kalibrierung umgangen werden. Es gilt folgende
Beziehung zwischen dem hydrodynamischen Volumen Vh eines Polymermoleküls
und dem Produkt aus intrinsischer Viskosität [η] im Laufmittel bei der Meßtemperatur
und Molekulargewicht M
V h
[ ] ⋅ M
∝ η
(2.28)
Wird zusätzlich noch die Mark-Houwink-Gleichung mit den empirischen Konstanten K
und a berücksichtigt
[ ]
a
η M , (2.29)
= K ⋅
dann erhält man eine universelle Kalibrierungskurve durch eine Auftragung von
log([η]M) als Funktion des Elutionsvolumens V e [51].
Wie C. Roos [22] zeigen konnte, können auch eng verteilte unfunktionalisierte
Polyorganosiloxan-µ-Gele als Polymerstandards für die Erstellung von
Eichbeziehungen für die GPC in THF als Laufmittel verwendet werden und damit
direkt aus den Elutionsvolumina die Molekulargewichte und hydrodynamischen
Radien der Proben ermittelt werden.
2.4 UV/VIS-Spektroskopie
Tritt elektromagnetische Strahlung der Intensität I 0(λ) in ein Medium ein, dann wird
diese teilweise gestreut, reflektiert und bei geeigneten Wellenlängen absorbiert. Für
die Intensität der Strahlung I(λ) nach Durchtritt durch eine Schicht der Dicke d gilt
folgende Beziehung:
I(
λ)
−γ
( λ)
d
= I0(
λ)
e
(2.30)
γ(λ) ist der Extinktionskoeffizient bzw. bei Vernachlässigung von Streuung und
Reflexion der Absorptionskoeffizient. Dieser ist mit dem Imaginärteil des komplexen
Brechungsindex k(λ) gemäß
4π
γ ( λ)
= k(
λ)
(2.31)
λ