R - ArchiMeD

4 Größenansätze 47
3 / nm 3
R h
1600
1400
1200
1000
800
600
400
200
0
0 5 10 15 20 25 30
V T / mL
3
Abb. 4.2: Hydrodynamischer Radius Rh in Abhängigkeit vom zudosierten
Monomervolumen VT für T1,5b/s, Verdünnung mit FFF-Laufmittel bis 5,3 mL (5 g) T
1:10, danach 1:20 für AFFFF und DLS, Daten aus AFFFF 1. Ansatz (), AFFFF
2. Ansatz (), DLS 1. Ansatz (■) und DLS FB [17] (▲) mit den jeweiligen linearen
Regressionsgeraden. Bei der AFFFF 1. Ansatz wurden für die Regression nur die
Meßpunkte ab VT = 5,3 mL berücksichtigt.
Die jeweiligen DLS-Meßpunkte lassen sich gut linearisieren, allerdings gehen die
Geraden nicht durch den Ursprung sondern besitzen zwei nahezu identische,
positive Ordinatenabschnitte (T1,5b/s: Rh(0) = 3,2 nm, FB: Rh(0) = 3,6 nm). Diese
rühren wahrscheinlich von Tensidüberstrukturen in Lösung her [17, 137], deren
Relaxationsfunktion die der wachsenden Siloxanpartikel überlagert. Diese im
Vergleich zu den Siloxanpartikeln relativ großen Teilchen haben einen erheblichen
Einfluß auf den gemessenen Radius, da es sich bei dem Rh aus der DLS um ein
inverses z-Mittel handelt, und damit wenige große Teilchen den Wert des mittleren
Radius stark erhöhen.
Vernachlässigt man bei den AFFFF-Werten des 1. Ansatzes die für Monomervolumina
kleiner als 5,3 mL, dann liegen auch die Meßwerte aus der AFFFF der
beiden Ansätze auf Geraden, die Abszissenabschnitte von 4,1 mL für den 1. Ansatz
und 4,5 mL für den 2. Ansatz liefern. Diese geben vermutlich die Größe des
Induktionsvolumens an, das zur Vorlage zugetropft werden muß, damit überhaupt µ-
Gelkeime entstehen. Vorher sind Monomermoleküle und Oligomere im Wasser
gelöst und gehen bei der Messung aufgrund ihrer geringen Größe durch die