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4 Größenansätze
Eluionsverhalten und eine relativ breite Verteilung. Dies wird mit einem sprunghaften
Wachstum in der Nukleierungsphase und vermehrter Sekundärnukleation erklärt
[22].
Im Rahmen der vorliegenden Arbeit wurde nicht nur das Größenwachstum von T-
µ-Gelen unter basischer und saurer Katalyse sondern auch das von basischen DT-
Gemischen mit unterschiedlichen Verhältnissen von Vernetzer und Kettenbildner
sowie von sauer und basisch hergestellten Hohlkugeln mittels AFFFF und DLS in der
wäßrigen Dispersion untersucht. Diese Systeme können als einfache Modellsysteme
für die komplexer aufgebauten funktionalisierten Kern-Schale-µ-Netzwerke betrachtet
werden.
Um die aus diesen Ansätzen gewonnenen Erkenntnisse zu überprüfen, wurden
zusätzlich Größenansätze von chlorbenzylfunktionalisierten Kern-Schale- und
Hohlkugelnetzwerken hergestellt und mit den beiden genannten Methoden
charakterisiert. Damit können auch Informationen über das Kondensationsverhalten
von p-Chlormethylphenyltrimethoxysilan (T-ClBzl) erhalten werden.
Zur Synthese der Größenansätze wurde die jeweilige Gesamtmonomermenge
von 25 g schrittweise zur Vorlage aus Wasser und dem Tensid-Katalysator-System
zugetropft. Genaue Angaben zu den einzelnen Zudosierschritten finden sich im
experimentellen Teil (Kapitel 11). Vor jeder erneuten Monomerzugabe wurde eine
Probe der Dispersion entnommen, mit dem FFF-Laufmittel entsprechend verdünnt
und danach in der AFFFF und der DLS untersucht. Auf diese Weise konnte das
Kondensationsverhalten der unterschiedlichen Monomere, das Partikelwachstum
und vor allem der Aufbau von Kern-Schale-Strukturen direkt in der wäßrigen
Dispersionen ohne weitere Aufarbeitung analysiert und verfolgt werden.
Eine besonders aussagekräftige Analysemethode stellt in diesem Fall die AFFFF
dar, da man eine größenselektive Auftrennung der Probe erreicht, die es erlaubt,
neben der Bestimmung des Rh aus dem Peakmaximum, Fehler in der Synthese
verschiedenen Reaktionsschritten zuzuordnen. So kann man z. B eine auftretende
Sekundärnukleation an einem zusätzlichen Peak bei kleinen Elutionszeiten
erkennen, die demnach schon während des Zudosierens des Monomers und nicht
bei der weiteren Aufarbeitung entsteht. Synthesefehler beim Endstoppern können
ebenfalls aufgedeckt werden, da dann das AFFFF-Elugramm einen Peak ohne
Tailing zeigt, während das GPC-Elugramm der endgestopperten Probe eine
Verbreiterung oder sogar einen Doppelpeak bei kleineren Elutionszeiten aufweist.