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4 Größenansätze
25 g T FFF-Elugramme erhalten werden. Aus der DLS erhält man R h-Werte für die
separierte erste Relaxation, die im richtigen Größenbereich liegen. Die µ 2-Werte für
die einzelnen Proben des Ansatzes T0,5s liegen zwischen 0,1 und 0,2, d. h. die
Proben sind bezüglich der Radien relativ breit verteilt, und auch hier liegen in den
Dispersionen außer den µ-Gelteilchen noch größere Strukturen vor. Interessant ist in
diesem Zusammenhang, daß die GPC-Elugramme der endgestopperten Proben im
Gegensatz dazu eine relativ enge Verteilung mit Mw/Mn-Werten nach Polystyrol-
Eichung im Bereich von 1,1 zeigen. Das saure System scheint demnach bezüglich
des Verständnisses der Vorgänge bei Hydrolyse und Kondensation der Monomere
und bei der Stabilisierung der wachsenden Teilchen noch komplizierter als das
basische zu sein.
Die im sauren System mit 0,5 g DBS hergestellten µ-Gelpartikel sind bezüglich
des Rh 1 – 2 nm größer als die nach dem basischen Standardansatz mit 2,5 g BztCl
synthetisierten Teilchen. Auch ihre Festkörperdichte, die mit 1,26 g/cm 3 bestimmt
wurde, ist kleiner als die basische mit 1,38 g/cm 3 .
4.2 DT-Gemische
Das Größenwachstum von homogenen DT-Gemischen (S = 0,10) wurde für drei
unterschiedliche DT-Verhältnisse untersucht. Die AFFFF-Elugramme der Probe
DT30/70/s (30 Gew.-% D, 70 Gew.-% T) zeigt Abbildung 4.7. Wie bei den basischen
T-µ-Gelen wächst auch hier der Radius der entstehenden Partikel mit zunehmendem
Monomervolumen an und, wie man in Abbildung 4.8 erkennen kann, liefern beide
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Meßmethoden auch für dieses DT-Gemisch eine lineare Beziehung zwischen Rh und V DT mit derselben Steigung. Die lineare Regression wurde für AFFFF und DLS
jeweils unter Nichtbeachtung der Meßwerte bis 5,4 mL DT durchgeführt. Man erhält
einen Abszissenabschnitt für die AFFFF-Gerade von 5,4 mL, der größer ist als die für
die beiden T-Ansätze bestimmten, d. h. hier muß mehr Monomer zugetropft werden,
bevor die Nukleation beginnt. Die Steigung ist noch kleiner als die für T2,5b/s, was
auf eine höhere Anzahl an Nukleationskeimen und damit sehr kleine Teilchen
hindeutet. Dies wird durch die gemessenen hydrodynamischen Radien bestätigt.
Der Rh(0)-Wert der DLS stimmt mit 3,5 nm sehr gut mit dem von T1,5b/s überein.
Die Steigung der DLS-Geraden ist im Vergleich zu T1,5b/s und T2,5b/s kleiner, was
wie schon bei der Diskussion der AFFFF-Daten festgestellt, auf eine noch höhere