Chemická termodynamika II
Chemická termodynamika II
Chemická termodynamika II
You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
přechází na. symetrickou regu~ární rovnici. Parametr Q není často adjustován z experi::'<br />
mentálních dat jako třetí parametr, ale volen předem na základě zkušenosti. Typická<br />
volba se pohybuje od 0.20 do 0.47; dobrou flexibilitu však NRTL vykazuje i pro fyzikálně<br />
zcela. nepodloženou hodnotu Q = -1 [82].<br />
3.2.5 UNIQUAC rovnice<br />
Další rovnicí vycházející z konceptu lokálního složení, jež dosáhla značné popularity,<br />
je rovnice UNIQUAC [2]. Jedna z modelových představ vedoucích k této rovnici spočívá.<br />
opět na. mřížkové teorii. Každý typ molekuly ve směsi popisují dva strukturní<br />
parametry Ti a qj. Parametr Tj vyjadřuje velikost molekuly počtem obsazených mřížkových<br />
pozic (segmentů), kdežto parametr qi její povrch (zqi určuje počet nejbližších<br />
sousedních segmentů). Zavedeme-Ii v analogii s Wilsonovými lokálními objemovými<br />
zlomky lokální zlomky povrchové Oij, pak pro energii binární směsi dostaneme<br />
bilancí párových interakcí<br />
(3.72)<br />
kde Nt, N 2 jsou počty molekul typu 1 a 2 ve směsi a eij jsou interakční energie<br />
mezi místy typu i a j. Po odečtení energie, kterou přispívají čisté složky, obdržíme<br />
dodatkovou vnitřní energii směsi<br />
(3.73)<br />
Vztáhneme-li UE na 1 mol směsi a označíme-li dále<br />
lze pro U E psát<br />
z<br />
a21 == 2"NA(él2 - el1)/R<br />
(3.74)<br />
(3.75)<br />
přičemž<br />
02l = O2exp(-a21/T )<br />
Ol +O 2 exp(-a2l/T)<br />
(3.76)<br />
a<br />
01 == qtXto'l == qzxz (3.77)<br />
qlXI + q2X2<br />
qtXl + q2X'l<br />
Za nevelkých tlaků lze položit HE ~ U E • Vztah pro dodatkovou Gibbsovu energii<br />
získáme potom integrací Gibbsovy-Helmholtzovy rovnice<br />
fT<br />
H E<br />
Q = Jr-.oo - RT2 dT + QT-.oo'<br />
(3.78)<br />
115
Change language