Chemická termodynamika II

G u
4
Ideální systém:
G - 1
U-~
o
Obr. 2.14: Závislost Gu na složení u různých systémů: a - ideální systém (pro xl=O,5
platí Gu =4,O), b - neideální homogenní systém s kladnými odchylkami, c - systém
na kritické isotermě (C - kritický bod), d - heterogenní binární systém
Příklad:
U systému hexa.n(1)+nitrobenzen(2) byla zjištěna. horní kritická teplota 20,02°C a
složení v kritickém bodě x~ = 0,57. Určete při této teplotědva parametry Redlichovy­
Kisterovy rovnice.
ftešení: Spojením relací (2.124), (2.147], (2.150), (2.151) a (2.191) dostaneme
1 _ 2b _ 6c(2xl - 1) = O,
xH1-xi)
1 I
(1 _ xi)2 - (xl)2 - 12c = O.
(2.192)
(2.193)
Pro xÍ = 0,570 získáme z druhé rovnice c = 0,194 a. dosazením tohoto výsledku do
prvé rovnice obdr~íme b = 1,958.
Pozn.V tomto případě byl výpočet relativně snadný, protože z podmínek v kritickém bodě
jsme získali soustavu dvou lineárních rovnic vúči parametrúm. U jiných korelačních rovnic
bývá situace komplikovanější a parametry je nutno určovat numerickým postupem.
2.6 Podmínky fázové rovnováhy
V základním kurzu fyzikální chemie byly odvozeny podmínky rovnováhy mezi koexistujícími
fázemi. Vedle rovnosti teplot a tlaků musí platit rovnost chemických
85