Chemická termodynamika II

Systémy, jejichž složky tvoří sloučeninu, si rozdělíme do tří podskupin (podrobně se
touto problematikou zabývá 'Frumar [35]):
a) Do prvé skupiny řadíme takové systémy, u nichž je sloučeninastálá v tuhé i kapalné
fázi - viz obr.7Aa. Příkladem takového chování j~ systém skládající se formálně z H 2
0
a S03; sloučenina, která je stálá v kapalné fázi je H 2 S0 4 , V tomto případě se systém
skládá v kapalné fázi ze dvou podsystémů H 2 0 + H 2 S0 4 a H 2 S0 4 +S0 3
• Ve vodném
roztoku nejsou přítomny žádné'molekuly S03. V takovém případě je nutno binární
systém rozdělit na dva podsystémy A+AB a AB+B a tyto uvažovat jako samostatné.
T
(l)
(B+AD)
(l)
(AD+A)
T
(A+8)
A
al
bl
cl
Obr. 7.4: Základní typy binárních systémů, u nichž vzniká sloučenina
b) Ve druhé skupině jsou takové systémy, u nichž se sloučenina rozkládá při svém
bodu tání - viz obr.7.4b - za vzniku kapalné fáze stejného (kongruentního) složení.
V tomto systému při bodu tání probíhá v případě sloučeniny AB reakce
ABC') = ACl) + B(l) • (7.3)
Při teplotě pod bodem tání je tato tuhá sloučenina v rovnováze s roztokem, který
např. odpovídá bodům CaD na obr.7.2b a který v obou případech obsahuje kapalné
složky A a B,. U tohoto typu systémuje důležité,že směrnice aT/OZl ke křivce liquidu
je nulová při složení, které odpovídá sloučenině AB. U systémů, které zapadají do prvé
skupiny, kde je ta.to sloučenina stálá, není tato směrnice při teplotě tání sloučeniny
definována (je různá zprava a zleva).
c) Do třetí skupiny - viz obr.7.4c - patří systémy, u nichž se sloučenina rozkládá na. své
složky při teplotě, která je nižší než hypotetický bod tání této sloučeniny. Rozkladem
této sloučeniny při teplotě Tp vzniká kapalná směs o složení, které odpovídá bodu P
(a je jiné - inkongruentní - než složení rozkládající se sloučeniny) a tuhá složka A.
7.1.2 Rovnováha s -.e u ternárních systémů
Z ternárních systémů si uvedeme pouze dva případy. První případ nastává tehdy, pokud
všechny tři binární systémy vykazují eutektický bod, kdy složky jsou v tuhé fázi
zcela nemísitelné. Tento případ je uveden na obr.7.5a. E AB , E AC ' EBC jsou eutektické
225