Chemická termodynamika II

da.t o výparném teple při ruzných teplotách, anebo na zá.kladě tenzních dat a. vztahu
(1.58). Spojením (1.56) a (i.58) dostaneme přímo vztah pro C p ,v1ÍP
G".;, ~ T(~) HaJi'),+ (~) (a~;t]
+ TVv!Íp (~;~) •
(1.61 )
Výhodou poslední rovnice pro výpočet Cp,v!ÍP, případně rovnice (1.56), lze spatřovat
v tom, že pro stanovení Cp,v!ÍP potřebujeme pouze znalost závislosti tenze nasycené
páry na teplotě a stavového chování v obou fázích. Nevýhodou je na druhé straně
skutečnost, že pro výpočet potřebujeme druhou derivaci tenze par s teplotou, jejíž
určení vyžaduje extrémně přesných dat.
Poslední rovnice se využívají také pro extrapolaci tenzí nasycených par do nízkých
teplot. Při použití tepelných kapacit v obou fázích a stavového chování (např.
prostřednictvím Rackettovy rovnice a viriálního koeficientu) je možno získat závislost
výparného tepla na teplotě a integrací Clapeyronovy rovnice potom i tenze nasycených
par při nízké teplotě, které bývají jen velmi vzácně k disposici. V neposlední řadě
je možno tohoto postupu využít pro ověření konsistence příslušných experimentá.lních
dat.
Z hlediska chemicko-inženýrské aplikace jsou tyto relace pro závislost výparného
tepla na teplotě příliš náročné na vstupní údaje. Proto se užívají vztahy jednodušší,
které dovolují relativně dobrý odhad závislosti výparn~ho tepla na teplotě. Může
to být už zmíněný vztah (49), či výpočet pomocí generalizovaných entalpických tabulek.
Jednoduchým a dostatečně přesným aproximačním vztahem je Thiesenova
rovnice[129] (ve Watsonově úpravě - viz (112]), umožňující přepočet výparného tepla
z jedné teploty na druhou
HV!Íp(Tz) = Hvýp(Td[(l - Trz)/(l - Tr1 )]O,38 =
= HVýp(TI)[(Tc - T 2 }/(Tc- T1)]O,38 .
(1.62)
(1.63)
Majer a Svoboda [79J tento vztah ještě rozšířili a jejich modifikaci lze aplikovat i
u polárních l~tek
HV!Íp = A(l - Tr)~ exp(-aTr) (1.64)
Na základě experimentálních. dat o výparném teple, byly pro řadu látek příslušné
parametry vypočteny, a jsou shrnuty v uvedené monografii a v bance fyzikálně chemických
dat CDATA na ÚFCH.
1.6 Aplikace stavových rovnic pro odhad tenzí
nasycených par a výparného tepla
Při odhadu tenze nasycených par, jakož i výparného tepla, nejsme odkázáni pouze na
výše uvedené generalizované vztahy. Hodnoty výparného tepla. i tenzí nasycených par
31