Chemická termodynamika II

čisté složky za teploty a tlaku systému. S aplikací tohoto standardního stavu se
setkáváme nejčastěji. Jiné standardní stavy budou náplní subkapitoly 2:4.
Ze vztahu (2.103), pro standardní stav čistá složka za teploty a tlaku systému,
obdržíme .
RT ln aj
. = JLi - G;" , j(T,p).
(2.104)
Srovnáním tohoto vztahu s (2.99) získáme v případě ideální směsi
aj = Xi [ideální směs]. (2.105)
U reálné směsi získáme spojením (2.101) a (2.103) relaci pro aktivitu
RT ln ai = Jlj -
C:'.,i
-E
= RTlnxj + Ci =
::::: RT ln Xi +RT ln 'Yi .
(2.106)
(2.107)
Porovnáním pravých stran (2.106), a (2.107) získáme definiční relaci aktivitního
koeficintu -Yi (pro případ standardního stavu čistá složka za teploty a tlaku systému)
-E
RTln')'i = Gi . (2.108)
Vztah mezi aktivitou složky a molárním zlomkem této složky (v subkapitole 2.4 budou
uvažovány i jiné koncentrační proměnné)je velmi jednoduchý a platí
aj = Xi'Yi. (2.109)
Abychom si udělali představu o hodnotách a závislostech aktivitních koeficientů na
stavových proměnných, musíme si nejdříve odvodit relace pro jejich výpočet z příslušných
experimentálních dat. V následující kapitole si ukážeme, jak lze tyto veličiny
získat na základě dat o rovnováze kapalina-pára, jež představuje hlavní zdroj dat
o aktivitních koeficientech v roztocích neelektrolytů.
2.3.4 Výpočet aktivitních koeficientůna základě rovnováhy
kapalina-pára
Podmínky rovnová.hy mezi kapalnou a parní fází jsou vyjádřeny rovností teplot, tlaků
a cheIIŮckých potenciálu složek v obou fázích, tj.
1/(9) = nY)
rl rl' [T,p] i = 1,2, ... , k. (2.110)
Molární zlomek i-té složky v parní fázi budeme, na rozdíl od fáze kapalné, označovat
Yi. Chemický potenciál i-té složky v parní fázi si vyjádříme vztahem
(2.111)
62