Chemická termodynamika II

Dále uvedené relace dovolují výpočet výparného tepla při libovolné teplotě. Jsou to
generalizované tabulky doplňkovéentalpie sestavené Lydersenem a spol., Pitzerem a
spol. (viz [112]) eventuálně, Leeem a Keslerem [72]. Výparné teplo se určí na základě
tabelovaných hodnot ze vztahu
H"1Í'P = [(H* - H){l) _ (H* - H)l9)] ,
RTe RTe RTe
(1.49)
(
H* H){l) (H* H)l9)
kde výrazy RTe = f(Tr,w) resp. RTe = h(Tr,w) představ.ují generalizovanou
entalpickou odchylku nasycené kapaliny resp. nasycené páry. Tyto hodnoty
je možno odečíst z příslušných tabulek v závislosti na T r • Místo Pitzerových tabulek
lze použít vztahu [112]
Hv1Íp = RTe[7, 08 (1 - Tr)0,354 +10,95 w (1 - Tr)0,456] ,
(1.50)
kde w je acentrický faktor.
Příklad:
Odhadněte výparné teplo u neopentylalkoholu při normálním bodu varu podle Pictet­
Troutonova pravidla (1.46), Riedelova vztahu (1.48) a na základě posledního vztahu
(1.50). Data byla uvedena v předcházejících příkladech. Vypočtené hodnoty porovnejte
s údajem získaným na základě tenze nasycených par.
Řešení: Použijeme-li molární výparnou entropii 95 J mol- 1 K-I dostaneme
H"ý'P = 95 X 385,5 = 36622J/ mol (chyba 11 %).
Podle Riedelova vztahu získáme
H . - 385 5 20,93 log 4 0,1013 -9,085 - 41165J/ mol (chyba O01o/c)
"!I'P-, 0,93-385,5 549 - , O,
Podle (1.50) dostaneme (T r =385,5/549 =0,70718):
H"ý'P =549 [7,08(1- 0,70718)°,354 + 10,95'0,614· (1 - 0,70718)°,455] =
= 38727 J/ mol (chyba 5,9%).
Pozn. Velmi malou chybu u Riedelova vztahu (1.48) je možno v tomto případě považovat
za náhodnou, ačkoliv Riedelúv vztah je z jednoduchých vztahů pravděpodobně
nejpřesnější [112]. ..
Vztah (1.50) je příklademgeneralizované závislosti pro výparné teplo založené na
tříparametrovémteorému korespondujících stavů. Odhad výparného tepla je možné
obvykle značně zpřesnit pokud známe výparná tepla dvou referencčních látek (nejlépe
v závislosti na teplotě), podobnějako tomu bylo II tenze nasycených par - viz vztah
(1.35) - na základě relace
(1.51 )
přičemž všechna výparná tepla jsou uvažovaná při stejné redukované teplotě.
27