Chemická termodynamika II

1000
~
...
ln
G E 2,0
I
.....
o e
1,5
..,
t.l
>i 500 1,0
0,5
O
-sOO
Obr. 2.9: Závislost GE, H E,T SE (levá stupnice) a aktivitních koeficientů (pravá stupnice)
na složení u systému ethallol+voda při teplotě 343,15 K
Z obr.2.9 je zřejmé, že u systému ethanol+voda je dodatková Gibbsova energie
v celém koncentračním rozsahu kladná, dodatková entropie záporná a dodatková. entalpie
má při této teplotě esovitý průběh (při teplotách T > 380 K je již v celém
rozsahu kladná. - viz též tab.2.1). .
Nyní jsme zvládli určení všech hlavních dodatkových veličin; dodatkový objem
a entalpii lze měřit přímo experimentálně, dodatkovou Gibbsovu energii na základě
rovnovážných dat (nejčastějipomocí rovnováhy kapalina-pára) a dodatkovou entropii
pomocí H E a GE, či méně přesně na základě teplotní závislosti GE, resp. aktivitních
koeficientů
Ic
E ~ -E
S = LJXjSi =
i=1
Ic (aG~) Ic [ (8ln T )]
- ?: Xi __t = - R?: Xi ln')'i +T __'
.=1 8T n .=1 8T p,n
P,
(2.122)
kde spodní index p, n znamená, že derivace podle teploty je prováděnaza konstantního
tlaku a složení.
Při těchto výpočtech je však nutné si uvědomit, že k aktivitnim koeficientům a
k dodatkové. Gibhsově energii jsme se dostali prostřednictvím experimentálních dat
o rovnováze kapalina-pára a za předpokladu znalosti stavového chování parní fáze
66