Chemická termodynamika II

D 1.
Empirické a semiempirické rovnice pro bezrozměrnoudodatkovou
Gibbsovu energii u
binárních systémů a některé další veličiny
O. Ideální směs
1. Striktně regulární roztok
Q = O, In71 = ln 72 = In7f =ln7r = O,
Ql = Qu = Q11l = H E = O,
1 1 1
Cll = , GIlI = - - -
XtX2 x~ xi
Q = XIX2 b, In71 = bx;, 1111'2 = bxi
ln 7f" = b, ln 7r = b, QI=b(X2- XI),
QlI -2b, Q11l = O, E ( Ob)
= H j(RT) = -XIX2 T 8T
2. Margulesova tříkonstantovárovnice
Q = XIX2[x IB +X2A - xlx'lD] ,
ln 71 = x;[A +2xt{B - A - D) +3xiD],
ln 72 = xi[B +2X2(A - B - D) +3xiD],
ln If" = A, 1117r = B,
Qtl = 2[A(XI -2x'l) + B(x'l - 2xd +D(6xtX2 - 1)],
= .-6(B - A) + 12D(x'l - xd,
Q1ll
HE
RT
ln 7'('
=
-XIX2 [Xl (T~~)
3. Van Laarova dvoukonstantová rovnice
+Xz (T~~) -XtX2 (T~~)]
Xt X 2AB
Q = Xt x2B j[XI +x2(BjA)] = -A B'
Xl +X2
XtA)2 ( X2B)2
-ln II (
= Aj 1 + xzB ln 72 = B j 1 + xlA
= fl, lIlie: = B ,
247