Tabulka 2.2: Rozpouštěcí teplo Hrozp,A (v kJfmol) pro některé látky ye vodě při teplotě 25 D C a stand~rďníIÍl tlaku '. nrel HCI(g) H 2 S0 4 (t) HNO~t) NH~) NaOH(6) KOH(") 0,5 -15,73 1 -26,23 -28,07 -13,11 -29,54 -28.89 2 -48,82' -41,92 -20,08 -32,05 -34,43 5 -64,05 ' -58,03 -28,73 -33,60 -37,76 -45,77 10 -69,49 -67,03 -31,84 -34,27 -42,51 -51,76 20 -71,78 -71,50 -32,67 -3'4,43 -42,87 -53;95 50 -73,28 -73,35 -32,74 -34,52 -42,53 -54,33 , 100 -73,85 -73,97, -32,75 -42,34 -54,45 500 -:74,52 -76,73 -32,90 -42,36 -54,75 1000 -74,68 -78,58 -32,98 -42,47 -54,87 , 00 -75,14 -96,25 -33,54 -34,64 -42,87 -55,31 V případě druhé uzance se rozpouštěcí teplo vztahuje k roztoku, který vznikne rozpuštěním ill.A mol látky v 1 kg rozpouštědla a jeho složení je vyjádřeno pomocí molality. Abychom odlišili tuto závislost, použijeme v tomto případě pro rozpouštěcí teplo označení H!!zp,A' Uvažujeme-li 1 kg rozpouštědla, ve kterém je obsažena látka A o molalitě mA, platí (2.26) kde q je teplo, které se uvolní při rozpouštění (směšování) !!lA mol látky v 1 kg rozpouštědla (tj. s n,.l = 1000/M l mol rozpouštědla, kde [M l ]= g.mol- l ). Entalpie směsi obsahující 1 kg rozpouštědla o molalitě !!!A, tj. entalpie směsi, která obsahuje nrl mol rozpouštědla a nA = ill.A mol rozpuštěné látky (vše je vztaženo na 1 kg rozpouštědla),je dána vztahem H - .H·' 'H0' Hll . - n,.l m,l + ill.A m,A +!!1A ,.ozp,A' (2.27) resp. molární entalpie směsi je rovna .. ' 'H· + H' 0 + Hll ' Hm = n,.l m,l mA, m,A !!1A ,.ozp,A n,.l +mA (2.28) V tab.2.3 uvádíme rozpouštěcí tepla. H!!zp,A ve vodě pro několik solí. 44
Tabulka 2.3: Rozpouštěcí teplo H!!zp,A (v kJ/mol) pro některé soli při teplotě 298,15 K v závislosti na molalitě lá.tky !.!lA NaCI NaBr Nal KCI KBr Kl NH 4 CI CaCh K 2 S0 4 O 3,89 -0,63 -7,57 17,23 20,04 20,50 14,73 -82,93 23,71 0,01 4,06 -0,50 -7,41 17,39 20,17 20,67 14,85 -82,68 24,48 0,05 4,18 -0,31 -7,24 17,51 20,29 20,73 15,02 -81,25 24,75 0,1 4,25 -0,29 -7,20 17,55 20,33 20,71 15,10 -80,88 24,78 0,5 4,10 -0,44 -7,41 17,43 20,04 20,29 15,27 -79,83. 23,58 1 3,79 -0,8j5 -7,82 17,28 19,54 19,73 15,31 -79,04 2 3,18 -1,65 -8,62 16,72 18,68 18,62 15,27 -77,24 5 1,99 -3,20 -10,54 16,82 16,09 15,15 10 -11,17 nas.rozt. 1,95 -3,61 -10,59 15,45 16,49 14,07 15,02 22,78 (mna.SYC 6,15 9,15 12,33 4,82 5,70 8,98 7,35 0,69) Příklad: Vypočtěte tepelný efekt, který je spojen s rozpuštěním 2 mol KCl ve vodě při teplotě 298,15 Ka standardním tlaku za vzniku 0,5 molálního roztoku. Použijte dat v tab.2.3. Řešení: Při smísení 0,5 mol KCl s 1 kg vody se vymění s okolím teplo q=1JlKc1 H!;zp,KCl = 17,43.0,5 =8,715 kJ . V případě 2 mol KCl to bude q = 8, 715 . 4 = 34,86 kJ. Rozpouštěcí teplo, jak je zřejmé z tab.2.2 a 2.3, závisí na složení roztoku. Protože při rozpouštění 1 mol látky v rozpouštědle se koncentrace látky mění od nuly až po konečnou koncentraci, je výsledný tepelný efekt dán integrálem přes různě velká. rozpouštěcí tepla příslušná daným koncentracím (tzv. diferenciální rozpouštěcí tepla - viz dále). Z tohoto důvodu se rozpouštěcí tepla. definovaná v této kapitole označují často jako integrální rozpouštěcítepla. 2.2 Parciální molární veličiny Tyto veličiny byly Lewisem definovány relací - (OY) Y i = -'- , on' I T,p,nj"l' (2.29) 45
- Page 1 and 2: , ffi VYDAVATELSTVI VSCHT , CHEMICK
- Page 3 and 4: Obsah Seznam hlavních symbolů ÚV
- Page 5 and 6: 4 ROVNOVÁHA KAPALINA - PÁRA 123 4
- Page 7 and 8: Dodatky 247 D 1. Empirické a semie
- Page 9 and 10: ai aij b Ci d e I li !;",(() g % Z
- Page 11 and 12: Indexy dolní a horní C E M R (J)
- Page 13 and 14: Kapitola 1 FÁZOVÉ ROVNOVÁHY V JE
- Page 15 and 16: tlak je roven parciálnímu tlaku v
- Page 17 and 18: V tab.l.l uvádíme výparné teplo
- Page 19 and 20: 1.4 Odhad tlaku nasycených par Pok
- Page 21 and 22: Pro usnadnění a. zrychlení "ruč
- Page 23 and 24: 1.5.1 Výpočet výparného tepla z
- Page 25 and 26: Vzhledem k tomu, že závislost ln
- Page 27 and 28: Dále uvedené relace dovolují vý
- Page 29 and 30: 1.5.3 Teplotní závislost výparn
- Page 31 and 32: da.t o výparném teple při ruzný
- Page 33 and 34: Pro závislost teploty tání na tl
- Page 35 and 36: Kapitola 2 Termodynamika roztoků V
- Page 37 and 38: 2.1.2 Termodynamické veličiny II
- Page 39 and 40: proto má dodatkový objem záporno
- Page 41 and 42: OT ET o o o o o o o o o o o o • n
- Page 43: kde q je tepelný efekt, který dop
- Page 47 and 48: konstantní teploty a tlaku (povrch
- Page 49 and 50: Výrazy v hranatých závorkách js
- Page 51 and 52: Vn:,l I V~t2 = o 1 Obr. 2.6: Souvis
- Page 53 and 54: V odd.2.1.3 byly zavedeny dodatkov
- Page 55 and 56: Obr. 2.7: Určení tepla při smís
- Page 57 and 58: c.Hný plyn ....•. metastab. /!mc
- Page 59 and 60: 2.3.2 Chemický potenciál a fugaci
- Page 61 and 62: V případě, že se jedná. o kapa
- Page 63 and 64: kde Vi je fugacitní koeficient i-t
- Page 65 and 66: Tabulka 2.6: Vypočtené aktivitní
- Page 67 and 68: (druhé viriální koeficienty). Po
- Page 69 and 70: ychom získali tyto vztahy: (a[GEI(
- Page 71 and 72: fJQ I' fJ:x; = Q;=ln..-!., Ik (2.13
- Page 73 and 74: RTln,r' jLi = Jli +RT ln Xi RTln,!"
- Page 75 and 76: K určení závislosti aktivitního
- Page 77 and 78: V literatuře se takto definovaný
- Page 79 and 80: vztahu (2.156). Derivací ln ,~xl p
- Page 81 and 82: Obr. 2.12: a) Závislost molární
- Page 83 and 84: Odečtením těchto rovnic získám
- Page 85 and 86: G u 4 Ideální systém: G - 1 U-~
- Page 87 and 88: jen v ojedinělých případech. Na
- Page 89 and 90: získáme následující výrazy: a
- Page 91 and 92: U kapalné fáze budeme uvažovat r
- Page 93 and 94: Z relací (2.225) až (2.230) můž
- Page 95 and 96:
průběh s teplotou jako je tomu na
- Page 97 and 98:
Kapitola 3 o TEORIE ROZTOKU V minul
- Page 99 and 100:
Počet parametrů, který je třeba
- Page 101 and 102:
Zakončíme-li Wohlův rozvoj po č
- Page 103 and 104:
3.2 Semiempirické modelové vztahy
- Page 105 and 106:
výpočet dodatkové Gibbsovy energ
- Page 107 and 108:
Řada autoru navrhla rozšíření
- Page 109 and 110:
Pro případ NI = 0, resp. N 2 = Od
- Page 111 and 112:
0,0 .--,.-----r------y--,--.., ln 1
- Page 113 and 114:
Konstanty Wilsonovy rovnice pro ně
- Page 115 and 116:
přechází na. symetrickou regu~á
- Page 117 and 118:
Dobře známá je např. solvatace
- Page 119 and 120:
nevýhoda chemické teorie. Výběr
- Page 121 and 122:
modelového vztahu v konkrétních
- Page 123 and 124:
Kapitola 4 ROVNOVÁHA KAPALINA PÁR
- Page 125 and 126:
kterého se po určitém čase dos
- Page 127 and 128:
4.1.2 Experimentální stanovení l
- Page 129 and 130:
s --....C>
- Page 131 and 132:
4.2.1 Odhad rozpt~lu naměřenéhoa
- Page 133 and 134:
platí ( 81nl ]) = (8In l ]) + (81n
- Page 135 and 136:
Striktně vzato, Redlichův-Kisteru
- Page 137 and 138:
4.2.4 Další testy konzistence dat
- Page 139 and 140:
4.3.1 Korelační program pro úpln
- Page 141 and 142:
4.3.2 Korelačníprogram pro úpln
- Page 143 and 144:
a vypočtené přírůstky parametr
- Page 145 and 146:
Odhad tlaku p = Eř=l XiP? Výpoče
- Page 147 and 148:
f.
- Page 149 and 150:
Další nový odhad teploty lze pro
- Page 151 and 152:
ftešení: Při výpočtu budeme po
- Page 153 and 154:
4.4.5 Rovnovážné dělení kapali
- Page 155 and 156:
V , v ypocet V:0(l)(T) f,0(l)(T ) m
- Page 157 and 158:
a 'II"m = exp(-a"m/T). Parametr a",
- Page 159 and 160:
espektive (4.70) či, vzhledem k (4
- Page 161 and 162:
kde n(F) je celkové látkové m~o
- Page 163 and 164:
place o ch
- Page 165 and 166:
Retrográdní chování, které odp
- Page 167 and 168:
[2} Obr. 4.18: Binodální křivka
- Page 169 and 170:
s ajj = (1 - kij) .jaiiajj, b .. -
- Page 171 and 172:
Kapitola 5 ROZPUSTNOST PLYNŮ V KAP
- Page 173 and 174:
li) ft{l) H I2 == lim _1_ = lim 11
- Page 175 and 176:
kde ~ je parciální molární obje
- Page 177 and 178:
Tabulka 5.1: Rozpustnost některýc
- Page 179 and 180:
'2 I I Obr. 5.4: Přístroj Ben-Nai
- Page 181 and 182:
kde C\i), C\g) jsou molární konce
- Page 183 and 184:
nezá.vislý. Parametry V~\l), 8 1
- Page 185 and 186:
chování směsi od nulové hustoty
- Page 187 and 188:
0.04 o/;---+---+----f---+---"""""j
- Page 189 and 190:
Rovnice (5.49) ukazuje zřetelně v
- Page 191 and 192:
Kapitola 6 ROVNOVÁHA KAPALINA-KAPA
- Page 193 and 194:
ůzných poměrech složek. Složen
- Page 195 and 196:
.. Důsledkem této podmínky je sk
- Page 197 and 198:
Tabulka 6.3: Parametry vztahu (6.5)
- Page 199 and 200:
i I Vyjádříme-li si derivace log
- Page 201 and 202:
Z toho co bylo řečeno dříve je
- Page 203 and 204:
A B = ( ~+~) (~) 2 ."'2 %2 111("'2/
- Page 205 and 206:
Analogické veličiny dostaneme pro
- Page 207 and 208:
Komplikovanost popisu dat u těchto
- Page 209 and 210:
skupiny takové, které obsahují u
- Page 211 and 212:
Je možno ukázat, že látkové mn
- Page 213 and 214:
I u nichž se binární subsystém
- Page 215 and 216:
Oln Kr -15900 - 10000 -25900 ---=-=
- Page 217 and 218:
~L-ó..L.__-:--- ~A Tento případ
- Page 219 and 220:
c) neexistuje žádné řešení: n
- Page 221 and 222:
Kapitola 7 ROVNOVÁHA KAPALINA-TUH
- Page 223 and 224:
Tabulka. 7.1: Příklady systémů
- Page 225 and 226:
Systémy, jejichž složky tvoří
- Page 227 and 228:
v Obr. 7.6: Ternární diagram syst
- Page 229 and 230:
esp. Výše odvozený vztah (7.12)
- Page 231 and 232:
Příklad: I
- Page 233 and 234:
dané teplotě nasycenému roztoku.
- Page 235 and 236:
:Rešení: Diferenciální rozpouš
- Page 237 and 238:
Těmto hodnotám odpovídají logar
- Page 239 and 240:
:Rešení: Dosazením do výše uve
- Page 241 and 242:
7.4.1 Termodynamický popis křivky
- Page 243 and 244:
350r------------, T K 300 250 I I 2
- Page 245 and 246:
předpokládána úplná nemísitel
- Page 247 and 248:
D 1. Empirické a semiempirické ro
- Page 249 and 250:
aij = -Tln( Aii V;l vt) 7. NRTL rov
- Page 251 and 252:
251
- Page 253 and 254:
D 3. Výpočettermodynamických fun
- Page 255 and 256:
D 4. Vztahy pro výpočet derivací
- Page 257 and 258:
D 5. Vztahy pro výpočet Q, ln li,
- Page 259 and 260:
D 6. Relace mezi různě definovan
- Page 261 and 262:
D 8. Zákon o šíření chyb Máme
- Page 263 and 264:
kde '11 = {\}tkl} = ?= BA . aA .t Q
- Page 265 and 266:
D 10. . Odhadová metoda MOSCED Met
- Page 267 and 268:
Tab.D 10.1 Parametry odhad~>vé met
- Page 269 and 270:
Literatura [1) Abbott M.: Fluid Pha
- Page 271 and 272:
(49] Hildebrand J.H.: J.Amer.Chem.S
- Page 273 and 274:
[95] Novák J., Sobr J.: Příklady
- Page 275:
[145J Vosmanský J., Dohnal V.: Flu