Chemická termodynamika II

Kapitola 7
ROVNOVÁHA
KAPALINA-TUHÁ LÁTKA
Tato část fázových rovnováh se vyznačuje bohatou rozmanitostí typů fázových diagramů.
K tomuto faktu největší měrou přispívají dvě skutečnosti:
a) čisté látky v tuhém stavu se mohou vyskytovat ve více modifikacích (např. železo
ve 3, plutonium v 5),
b) látky v tuhém stavu spolu často tvoří sloučeniny, které významným způsobem
ovlivňují příslušné fázové diagramy.
V celé kapitole budeme uvažovat konstantní tlak p = 101,325 kPa. Gibbsovo
fázové pravidlo budeme tudíž aplikovat ve tvaru
v =k -j+1-C,
(7.1)
kde C je počet dalších vazných podmínek (s. výjimkou tlaku).
7.1 Experimentální stanovení fázového diagramu
Experimentální stanovení fázového diagramu - v případě binárního systému se jedná
o T - Xl diagram, - v němž je vyznačenaoblast existence příslušných fází, je určován
nejčastějianalytickou metodou či pomocí termické analýzy. V prvém případě analyzujeme
rovnovážné fáze při dané teplotě. Je možno postupovat také tak, že k známému
množství rozpouštědla přidáváme po malých dávkách druhou látku tak dlouho, dokud
se tato rozpouští [122). V druhém případě konstruujeme příslušný diagram na
základě zlomů a prodlev na křivkách chladnutí případně ohřevu. Na tomto místě bychom
chtěli pouze připomenout, že u binárního systému se zlom na křivce chladnutí
vyskytuje v případě, kdy dochází ke snížení stupňů volnosti ze 2 na 1 (a naopak) a
k prodlevě v případě, kdy počet stupňů volnosti klesl na O.
221