Chemická termodynamika II

Odečtením těchto rovnic získáme
(2.185)
Vzhledem k tomu, že součet molárních zlomků je roven 1, je tato rovnice totožná
s rovnicí (2.182).
Vrátíme-li se nyní k obr.2.12, je zřejmé, že u nehomogenního systému se musí objevit
na závislosti G M (xd konkávní část, která u závislosti aktivity na složení vyvolá
nemonotonní průběh, resp. pokles aktivity se vzrůstajícím složením. Tyto skutečnosti
lze formulovat do této podmínky: u homogenního binárního systému musí za
konstantní teploty a tlaku v celém koncentračním intervalu platit
(2.186)
nebo
(2.187)
,.
i
. 1..'
Pokud by tomu tak nebylo, potom se systém (v určitém koncentračním rozsahu)
rozpadá na dvě fáze. Je nutno ještě podotknout, že body heterogenního systému, v
nichž platí
olnal ) _ (02[GMj(RT)J) _ G - O
( -0-- - X2 O 2 - X2 11-
Xl T,p Xl T,p
(2.188)
neodpovídají rovnovážným bodům, ale leží uvnitř heterogenní oblasti a definují tzv.
spinodální křivku.
Závislost druhé derivace Gibbsovy energie na složení u homogenního a heterogenního
systému je zakreslena na. obr.2.14. Na tomto obrázku je rovněž zakreslena
závislost této veličiny na složení při kritické teplotě.
Příklad:
Vyjděte z popisu, který odpovídá striktně regulá.rnímu roztoku
a M /(RT) = Zl ln Xl +(1- XI) ln(l - xr) +xI(l- xI)b
[a],
kde parametr b nezávisí na. složení. Určete, jakou podmínku musí parametr b splňovat
u homogenního systému.
83